精細(xì)化工工藝學(xué)第9章(編輯修改稿)
2025-06-15 08:21 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 條件見(jiàn) 。 副產(chǎn)物為三乙醇胺上羥基進(jìn)一步乙氧基化后的產(chǎn)物 。 環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)低 （ ℃ ） ， 應(yīng)注意安全 。 （ N2的作用 ） 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙二胺的制備 環(huán)氧乙烷與液氨在 100℃ 和 ， 先生成一乙醇胺 ， 再與氨發(fā)生脫水生成乙二胺 。 氨解和胺化 六、脂族鹵素衍生物的氨解 也是制備脂胺的一種方法 。 該法工業(yè)上只用于相應(yīng)的鹵素衍生物價(jià)廉易得時(shí) 。 由于脂鏈上氯原子親核活性較高 ， 故氨解較容易 ， 故也容易生成仲胺和叔胺等副產(chǎn)物 。 從二氯乙烷制乙撐胺類 ： 二氯乙烷很容易與氨水反應(yīng) ， 先生成氯乙胺 ， 然后進(jìn)一步與氨作用生成乙二胺 。 乙二胺又很容易與氯乙胺或二氯乙烷進(jìn)一步作用而生成二乙烯三胺 、 三乙烯四胺或更高級(jí)的多乙烯胺 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 這是我國(guó)生產(chǎn)乙二胺及聯(lián)產(chǎn)多乙烯多胺的主要方法 。 工藝條件： T： 160～ 190℃ ； P： ； t： 15min。 氨水過(guò)量越多 ， 乙二胺收率越高； T、 P越高 ， 多胺收率越高 。 也可由二氯乙烷法生產(chǎn)哌嗪 （ 對(duì)二氮己環(huán) ） 。 見(jiàn) .。 從氯乙酸制氨基乙酸 ： ClCH2COOH CH2COOH NH3 ＋ ClCH2COOH NH2CH2COOH HN CH2COOH 氨水 30～ 50℃ 氨基乙酸 亞氨基二乙酸 亞氨基二乙酸 ＋ ClCH2COOH N(CH2COOH)3 氮川三乙酸 上反應(yīng)中 ， 為提高伯胺收率 ， 需提高氨的用量比 。 如氨 :氯乙酸高達(dá) 60： 1摩爾比 ， 仲胺和叔胺的生成量才能降到 30％ 以下 。 如加入烏洛托品作催化劑 ， 可減少氨用量 。 此外 ， 氰醇的氨解水解法也是制備氨基乙酸的方法 （ 需 NaCN） 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 氨解和胺化 七、芳環(huán)上鹵基的氨解 反應(yīng)歷程及催化劑 ： 鹵基氨解屬親核取代 。 （ 1） 當(dāng)芳環(huán)上無(wú)強(qiáng)吸電子基 （ 如硝基 、 磺基或氰基 ） 時(shí) ， 鹵基不夠活潑 ， 需高溫高壓且催化劑 （ 銅鹽 、 亞銅鹽 ） 。 Cu+ + 2NH3 [ Cu(NH3)2]+ 銅氨絡(luò)離子 ， 快 ArX + [ Cu(NH3)2]+ [Ar… X… Cu(NH3)2] + , 慢 [Ar… X… Cu(NH3)2] + ＋ 2NH3 ArNH2 ＋ NH4X＋ [ Cu(NH3)2]+ ,快 副產(chǎn)物為仲胺和酚： [Ar… X… Cu(NH3)2] + ＋ ArNH2 ArNHAr + X + [ Cu(NH3)2]+ [Ar… X… Cu(NH3)2] + ＋ OH ArOH + X + [ Cu(NH3)2]+ 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 反應(yīng)歷程及催化劑 為抑制副產(chǎn)物胺和酚 ， 需氨水大大過(guò)量 。 式中 X一般用 Cl， 個(gè)別情況才用 Br。 鹵基的催化氨
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