精細化工工藝學第9章-wenkub.com
2025-05-06 08:21 本頁面
【正文】 見 .。 目前尚處在實驗研究階段 ，轉(zhuǎn)化率低 。 此法現(xiàn)在主要用于從蒽醌 2,6二磺酸的氨解制 2,6二氨基蒽醌 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 羥基蒽醌的氨解： . 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 3） 吐氏酸 （ 2－萘胺－ 1－磺酸 ） ：由 2－萘酚經(jīng)低溫磺化 ， 然后氨解而制得 。 （ 1） 反應(yīng)歷程：見 .。 但是 ， 萘環(huán)上 β位的羥基卻容易通過磺化－堿熔法來引入 。 原料：苯酚和過量氨的氣態(tài)混合物 。 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 2－氨基蒽醌的制備 ： 一般采用 2－氯蒽醌的氨解法 。 鄰二氯苯氨解制鄰苯二胺 ,因分離精制復(fù)雜 ， 目前尚未工業(yè)化 。 使用高濃氨水時需采用高得多的操作壓力 。 鹵基的催化氨解動力學方程： r催化氨解 = k1[ArX] [Cu+ ] Cu催化劑的選擇 ： 一價銅：如氯化亞銅 ， 活性高 ， 但價貴 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 氨解和胺化 七、芳環(huán)上鹵基的氨解 反應(yīng)歷程及催化劑 ： 鹵基氨解屬親核取代 。 從氯乙酸制氨基乙酸 ： ClCH2COOH CH2COOH NH3 ＋ ClCH2COOH NH2CH2COOH HN CH2COOH 氨水 30～ 50℃ 氨基乙酸 亞氨基二乙酸 亞氨基二乙酸 ＋ ClCH2COOH N(CH2COOH)3 氮川三乙酸 上反應(yīng)中 ， 為提高伯胺收率 ， 需提高氨的用量比 。 工藝條件： T： 160～ 190℃ ； P： ； t： 15min。 由于脂鏈上氯原子親核活性較高 ， 故氨解較容易 ， 故也容易生成仲胺和叔胺等副產(chǎn)物 。 環(huán)氧乙烷沸點低 （ ℃ ） ， 應(yīng)注意安全 。 欲提高一乙醇胺產(chǎn)率 ， 應(yīng)使氨過量 。 氨解和胺化 五、環(huán)氧烷類的加成胺化 環(huán)氧乙烷分子中的環(huán)氧結(jié)構(gòu)化學活性很強 ， 它容易與氨 、 胺 、水 、 醇 、 酚 、 或硫醇等含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)而生成乙氧基化產(chǎn)物 。 制備方法： CuAl, NiAl, CuNiAl, CuCrAl等合金 ， 用 NaOH溶液處理 ， 溶去合金中的部分鋁而制得 。 氨解和胺化 醇羥基的氨解 氨解和胺化 醇羥基的氨解 另外 ， 臨氫接觸催化胺化氫化也是由乙醇胺制備乙二胺的一個重要方法 （ 但目前我國尚無此工藝 ） 。 包括醇脫氫生成醛 、 醛與氨 （ 胺 ） 加成胺化生成羥基胺 、 羥基胺脫水生成烯亞胺 、 烯亞胺加氫生成胺（ 伯 、 仲 、 叔 ） 。 催化劑： 活性組分 CuNi， 載體 Al2O3或沸石或酸性白土 。 T： 350～ 500℃ P: ～ 5 MPa 產(chǎn)物： 混合物 （ 含一甲胺 、 二甲胺 、 三甲胺 ） 工業(yè)需求量： 二甲胺 一甲胺 三甲胺 氨解和胺化 醇羥基的氨解 提高二甲
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