【正文】 理 化 人為因素 工作態(tài)度 工作能力 環(huán)境影響 實(shí)驗(yàn)因素 方法學(xué) 試劑質(zhì)量 實(shí)驗(yàn)用水 標(biāo)準(zhǔn)品 質(zhì)控品 儀器 管理因素 人員配置 操作規(guī)程 質(zhì)量措施 二、 殘留分析測試的質(zhì)量保證 Quality Assurance (QA) 二、 殘留分析測試的質(zhì)量保證 Quality Assurance (QA) 質(zhì)量評定 質(zhì)量控制 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì) 實(shí)驗(yàn) 室 內(nèi)部評定控制圖 實(shí)驗(yàn)室 之間 對比聯(lián)合測試 統(tǒng)計(jì)分析 質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室各項(xiàng)規(guī)章制度 校正 標(biāo)準(zhǔn)化 儀器設(shè)備 的維護(hù)保養(yǎng) 教育 和訓(xùn)練 質(zhì)量控制的內(nèi)容 主要包括： 樣品 分析前的質(zhì)量保證、分析中的質(zhì)量控制和分析后的質(zhì)量評估 三個(gè)主要過程的質(zhì)控 二、 殘留分析測試的質(zhì)量保證 Quality Assurance (QA) （一）、 殘留分析測試的質(zhì)量保證體系 分析后質(zhì)量評估 分析中質(zhì)量控制 取樣工具 取樣計(jì)劃的制定 樣品采集 樣品運(yùn)輸 樣品制備 人員素質(zhì) 工作環(huán)境 標(biāo)準(zhǔn)品 室內(nèi)質(zhì)控 儀器質(zhì)量保證 方法選擇與評價(jià) 試劑選擇與評價(jià) 按操作規(guī)程 前處理及 分析測定 監(jiān)管人員 反饋信息 室內(nèi)復(fù)查 保留樣品隨時(shí)復(fù)查 發(fā)送報(bào)告客戶投訴室間質(zhì)評 登記 填發(fā)報(bào)告 分析前質(zhì)量保證 分析中質(zhì)量控制 （二）質(zhì)量控制的基本步驟 ? 1．有專人負(fù)責(zé)全面質(zhì)控工作。 ? 3．科學(xué)的管理和嚴(yán)格的規(guī)章制度是質(zhì)控方案得以實(shí)施的 保證。 ? 5．有分析前和分析后的質(zhì)量控制程序。 ? 7。 ? 8．所采用的各種測定方法的準(zhǔn)確度、精密度等技術(shù)性能 良好。 ? 10．參加實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量評價(jià)活動或能力比對檢驗(yàn)，認(rèn) 真分析回報(bào)結(jié)果，對失控的項(xiàng)目要及時(shí)檢查原因， 并采取相應(yīng)的改正措施。g/kg） 范圍 小于等于 1 50%120% 1 10 70%110% 大于 10 80%110% （三）對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) (CRM)時(shí)，準(zhǔn)確度可以通過 測定空白基質(zhì)中加入已知量分析物的回收率獲得 ? 重復(fù)性 是指在重復(fù)性條件下的精密度 室內(nèi)精密度 ； 重復(fù)性條件 是指在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一人操作，使用相同的設(shè)備，用同樣方法獲得獨(dú)立測量結(jié)果的條件。 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫 作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 (6).精密度 (變異系數(shù) ) (6).精密度 (變異系數(shù) ) 在重現(xiàn)性條件下，對參考標(biāo)準(zhǔn)或加標(biāo)樣重復(fù)分析的實(shí)驗(yàn)室間變異系數(shù)（ CV），不得超出 Horwita方程計(jì)算的水平。g/kg 45* 10 181。g/kg 23 1 000 181。在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重現(xiàn)性條件下進(jìn)行的分析，其實(shí)驗(yàn)室內(nèi) CV不應(yīng)大于上述重現(xiàn)性 CV。因此，濃度低于 100 μg/kg 的 CV應(yīng)盡可能低 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 重現(xiàn)性 ? 與其他實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對 ?或者進(jìn)行協(xié)同實(shí)驗(yàn)（按照 ISO 57252） ? 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重現(xiàn)性 ?不同分析員 對同一批樣品進(jìn)行分析（盡可能使用不同試劑、不同儀器） (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 (6).精密度 (變異系數(shù) ) （ 7）標(biāo)準(zhǔn)曲線 ? 至少 5個(gè)水平 (包括原點(diǎn) ) ?即 0, , , , , 倍 MRL / MRPL 可接受范圍 ?線性回歸方程 y =kx + b ?相關(guān)系數(shù) : R2 ( 或更好 , 理想的為 ) (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 分析技術(shù) 96/23/EC附錄 I的物質(zhì) 局限性 LC或 GC/MS A組和 B組 僅在在線或脫機(jī)色譜分離時(shí)適用 僅適用于使用全掃描技術(shù)，或使用不記錄全質(zhì)譜圖但至少使用 3（ B組）或 4（ A組）識別點(diǎn)時(shí) LC或 GC/IR A組和 B組 被測物需有紅外光譜吸收 液相 全掃描DAD B組 需要有 UV光譜吸收 液相 熒光 B組 僅適用于有天然熒光，及轉(zhuǎn)變或衍生后有熒光的分子 2D TLC全掃描UV/VIS B組 必須使用二維 HPTLC和共色譜法 GC電子捕獲檢測 B組 僅在兩根柱子極性不同時(shí)適用 LC酶免 B組 僅適用于使用至少兩個(gè)不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨(dú)立的檢測方法時(shí) LCUV/VIS（單波長） B組 僅適用于使用至少兩個(gè)不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨(dú)立的檢測方法時(shí) (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 ? 一般性能標(biāo)準(zhǔn) – 確證方法應(yīng)提供分析物的化學(xué)結(jié)構(gòu)信息。 – 如果沒有合適的內(nèi)標(biāo)可用，可以用共色譜法對分析物進(jìn)行定性。用 GC或 LC時(shí)，半峰寬應(yīng)在原來峰寬的 90110%以內(nèi)，保留時(shí)間的變化應(yīng)在 5%以內(nèi)。在分析儀器上的進(jìn)樣順序是：試劑空白、陰性控制樣、要確證的樣品、陰性控制樣品再進(jìn)樣，最后是陽性控制樣品。 確證方法的要求 ? 全掃描：當(dāng)用單級質(zhì)譜記錄全掃描圖譜時(shí)，至少要有四種離子的相對豐度大于等于基峰的 10%。 ? 選擇離子監(jiān)測 質(zhì)譜方法時(shí) 要求 : ?96/23/EC指令附錄 I A組 4識別點(diǎn) ?96/23/EC指令附錄 I B組 3識別點(diǎn) (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 MS技術(shù) 每種離子的識別點(diǎn) 低分辨質(zhì)譜 LRMSn母離子 LRMSn子離子 HRMS HRMSn母離子 HRMSn子離子 質(zhì)量碎片類型和識別點(diǎn)的關(guān)系 確證方法的要求 ? 對于每個(gè)診斷離子，信噪比 3:1 ?測定至少一對離子豐度比 ?相對離子豐度最大容許偏差 不能超過下表 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 相對豐度 （ %基峰） EIGCMS （相對） CIGCMS、 GCMSn LCMS、 LCMSn （相對） 50% 177。 20% 20%到 50% 177。 25% 10%到 20% 177。 30% ≤10% 177。 50% 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 –僅對于 B 組物質(zhì)適用 （限用物質(zhì)） –對于 A 組物質(zhì)有 1個(gè) 識別點(diǎn) ? LC 或 GC 帶 IR檢測器 ?LC帶全掃描 UV/VIS檢測器 ?LC帶熒光檢測器 ?2D HPTLC帶全掃描 UV/VIS 確證方法的要求 (三 )對殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOP）編寫作業(yè)指導(dǎo)書的基本要求 –僅對于 B 組物質(zhì)適用 （限用物質(zhì)） –對于 A 組物質(zhì)有 1個(gè) 識別點(diǎn) ? GCECD (用二根不同極性的色譜柱 ) ? LC酶免測定 (2 種不同的色譜分離或第二種測定方法 ) ? LC帶 UV/VIS 單波長 (2 種不同的色譜分離或第二種