【正文】 is 80 ℃ , reaction time 4h,the initiator concentration of %, was better. Keyword： N [4 (sulfonamide) phenyl] acrylamide。 PS version。 acid value. 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 目 錄 1 引言 .............................................................. 1 PS 版制備工藝概述 ............................................ 2 版基處理 ................................................. 2 PS 版感光材料技術(shù) ........................................ 3 陽圖 PS版用樹脂 ............................................. 3 陽圖 PS版對成膜樹脂的要求 ................................ 4 陽圖 PS版用樹脂種類 ...................................... 4 陽圖 PS版用樹脂的設(shè)計 ....................................... 8 課題目標(biāo)及意義 ............................. 錯誤 !未定義書簽。計算機 上的 文字和圖像，經(jīng)過激光掃描，生成文字和圖像的 相應(yīng) 軟片， 然后 翻制到印刷版上， 再 上機印刷，得到印品，實現(xiàn) 這個 過程所用的印刷版， 美其名曰 預(yù)涂感光版印，簡稱 PS 版 [l]。 20 世紀(jì) 30 年代 ， PS 版由德國 KALLE 公司發(fā)表了 研究專利，即 重氮鹽取代重鉻酸鹽 類 。40年代，美國成功研制了 PS 版， 50年代美國寶麗光公司研制出了陽極氧化的鋁版基 PS 版。70年代中期， PS版在日本得到廣泛應(yīng)用，印刷技術(shù)達到了領(lǐng)先水平。 50 年代末至 60 年代是印版感材大幅度開發(fā)和應(yīng)用階段。 90 年代 末 ，CTP 技術(shù) 發(fā)展逐漸成熟，商品化，形成了 CTP 突飛猛進， PS 版產(chǎn)量占優(yōu)的格局。使得 高質(zhì)量化、小批量、短期交貨 的印品朝著 感 光 度高、易顯影 性 、寬容度好 等 高性能方向快速發(fā)展。顏色豐富、層次高超、清晰度更高的高精細印刷橫空出世 。通常情況下， 解像度在 3000以上的印品稱為高精細印刷品。無水硅橡膠版因為價格昂貴在國內(nèi)尚不能大量生產(chǎn)，因此實現(xiàn)高精細印刷 采取 預(yù)先提高現(xiàn)有PS版的性能來成為版材開發(fā)的熱點。曝光時間縮短，從而使制作工期縮短 ； (2)較佳的小網(wǎng)點重現(xiàn)性。 高性能 PS 版開發(fā)主要集中在高性能涂層化合物的制備和應(yīng)用上，如分級酚醛樹脂，兼顧了感光度、顯影度、熱性能、耐印力等性能，選擇性酯化光敏樹脂， 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 2 提高了感光劑的溶解適應(yīng)性、量子效率、阻溶促溶等性能，聚氨酯樹脂和含有酚羥基的丙烯酸樹脂提高了版材的顯影寬容度、耐印力。 N[4(磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺的磺酰胺基團 具有一定的堿溶性，因此作為共聚單體，提高了 PS 版的耐溶劑性、抗堿性、顯影度、耐印力等性能。 PS 版制備工藝概述 PS 版的印刷過程主要包括鋁版基的制備和信息存儲與傳遞兩種工藝。主要用到親水特性、無機化學(xué)等知識，并借用金屬表面處理、電化學(xué)等知識。用到感光材料、疏水特性、有機化學(xué)的知識，且大量 采 用攝影技術(shù)、涂層分散技術(shù)和油墨等。 版基處理 [2] 版基處理包括陽極氧化處理、磨版處理、親水性處理和封孔。 陽極氧化膜對 PS版性能 產(chǎn)生 極大影響。 陽極氧化工藝有硝 酸法、鹽酸法、硫酸法、混酸法等。磨版分為電化學(xué)磨版、機械磨版、化學(xué)磨版。目前國內(nèi) PS 版基的砂目很多為單一的凹窩形或尖峰形。國外的 PS 版以富士膠片公司生產(chǎn)的多層砂目技術(shù)而著名 [3]。大波形成的砂目 因 減少網(wǎng)點擴大 ， 不易上臟；中波形成的砂目能提高耐印力；微小波形成的砂目不易 被 劃傷， 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 3 那么就提高了 非圖文部分的耐磨損性。 國內(nèi)砂目的評估多采用 Ra（平均粗糙度值）和 Rz（平均砂目粗糙度值）來評價。國外對砂目采取綜合評估的方法， 除了 Ra、 Rz，還包括 TP(輪廓支撐長度率 )、 Sm(砂目平均底圓直徑 )等。 (3)表面親水處理 [5] 鋁表面 要 形成 具 有抗蝕性的保護膜， 才能 提高鋁材上的圖像粘牢度 ， 并且防止污染。 親水處理 的 方法有堿金屬硅酸鹽法、磺酸聚合物法、磷酸化合物法等。 PS 版感光材料技術(shù) PS 版感光材料從成像過程來看，有陰圖、陽圖類型之分，化學(xué)組成為重氮型、疊氮型。它具有感度適中、光分解效率高、可堿水顯影加工、與版基粘附性好等優(yōu)點。感光涂布液還要添加必要的穩(wěn)定劑、曝光指示劑、表面活性劑等。感光劑和種類不同的成膜樹脂 以 不同比例進行混合后，得出的 版 材性能 存在 很大不同，其混合比對耐印性能、顯影適性、感光度有很大影響。陽圖 PS 版感光材料主要用重氮萘酮的酯化產(chǎn)物作為感光性組分，成膜組分用線性酚醛樹脂等堿溶性樹脂。陽圖 PS 版用重氮萘酮系抗蝕劑的顯影機理，阻溶或促溶機理以及光分解機理，對成膜樹脂的設(shè)計有 建設(shè) 理論 性的 指導(dǎo)意義。 陽圖 PS 版用樹脂種類 陽圖 PS版用成膜樹脂大致分為以下幾類 : 堿可溶馬來酰亞胺共聚樹脂 [7] 為了防御紫外線油墨中組分稀釋單體和在潤版液中極少量醇類對印刷版的侵蝕，將此樹脂用于 PS 版中，分子通式如下圖所示 : 線性酚醛樹脂 [8,9] 此類樹脂由酚 類和醛類經(jīng)縮合而制得。用草酸催化制得的甲 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 5 酚醛樹脂存在有一些缺點，比如分子量不高，堿溶性過強，反差和分辨率不是很高。用鋁鹽、醋酸鋅等所合成的高鄰位縮聚物，留膜率、反差、抗堿性分辨力有明顯的改進，但是這種合成方法后期支鏈化嚴(yán)重，要得到分子量高、軟化點大的產(chǎn)物 很 困難。 (2) 間、對 甲酚混酚醛樹脂 以通式 (3)示之 : 這類樹脂 PS 版中被普遍使用。版材感度雖然略低但是能滿足要求，而且還有提高的方法。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 6 式 (4)、式 (6)是八十年代中期用于陽圖 PS 版感光材料中的，式 (5)由富士膠片等公司率先進行嘗試。北師大對這類樹脂的原料和合成工藝又作了進一步的改進。 (4) 利用含酯基、羰基或羧基等的酚與醛或酮合成酚醛樹脂 此類樹脂不僅可以提高感光度，而且寬容度也很高 ， 不受 其他顯影方面和化學(xué)品方面的影響。 IBM 公司將酚醛樹脂作了部分酰化處理，減少可溶于堿水溶液的基 團 比例，來調(diào)整樹脂的綜合性能 。缺點是顯影寬容度低，與酚醛樹脂的混溶性差。 聚羥基苯乙烯系堿可溶樹脂 [9l 這一體系包括聚鄰羥基苯乙烯、聚對羥基苯乙烯、聚對羥基 A甲基苯乙烯系幾種。聚對羥基苯乙烯屬于螺旋結(jié)構(gòu)，羥基沿螺旋向伸出，鄰位因無取代基，這就使其堿可溶性大為增強，盡管這種聚 合物分子量可以做到數(shù)萬以至十多萬，其 M/A 值和甲酚醛樹脂的 M/A 恰好完全一樣， 但 抗堿性遠不及間甲酚醛樹脂， 耐磨性、耐藥品性也較差，直接作成膜樹脂不好。改性后樹脂的性能顯著改善。但印刷時易產(chǎn)生污染且顯像能力低，令許多公司望而卻步。根據(jù)氨基甲酸酯鍵位置的不同，分為 兩種類型 ： 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 8 (1)在分子主鏈中含有氨基甲酸酯鍵的聚氨酯樹脂 ； (2)在分子側(cè)鏈中含有氨基甲酸酯鍵的聚氨酯丙烯酸樹脂。一般來講， 為了滿足版材性能的要求，需要 引入 不同官能團的丙烯酸 類的 單體，主要 分為