【正文】 （ 純度 98%） ；丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯 （ 純度 98%）； 碳酸氫鈉 （ 純度 99. 5%） ； 1,3二硝基苯 （ 化學純 ） ； N,N二甲基甲酰胺 (DMF)（ 分析純 ） ；三已胺和吡啶 （ 分析純 ） ；石油醚 （ 分析純 ， 沸程 60℃ 90℃ ） ；四氫呋喃 (THF)（ 分析純 ） 。調節(jié)酸值，堿可顯影，調整著墨性。 帶有苯磺酰胺基的丙烯酸系樹脂設計 如下： 本課題擬用以下單體作為共聚組分 ，主要目的是為了 達到顯影性、感脂性、抗溶劑性、耐印力等綜合性能 。但印刷時易產生污染且顯像能力低，令許多公司望而卻步。缺點是顯影寬容度低，與酚醛樹脂的混溶性差。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 6 式 (4)、式 (6)是八十年代中期用于陽圖 PS 版感光材料中的，式 (5)由富士膠片等公司率先進行嘗試。用草酸催化制得的甲 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 5 酚醛樹脂存在有一些缺點，比如分子量不高，堿溶性過強，反差和分辨率不是很高。感光劑和種類不同的成膜樹脂 以 不同比例進行混合后，得出的 版 材性能 存在 很大不同，其混合比對耐印性能、顯影適性、感光度有很大影響。 親水處理 的 方法有堿金屬硅酸鹽法、磺酸聚合物法、磷酸化合物法等。大波形成的砂目 因 減少網點擴大 ， 不易上臟；中波形成的砂目能提高耐印力；微小波形成的砂目不易 被 劃傷， 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 3 那么就提高了 非圖文部分的耐磨損性。 陽極氧化工藝有硝 酸法、鹽酸法、硫酸法、混酸法等。主要用到親水特性、無機化學等知識，并借用金屬表面處理、電化學等知識。曝光時間縮短，從而使制作工期縮短 ； (2)較佳的小網點重現性。使得 高質量化、小批量、短期交貨 的印品朝著 感 光 度高、易顯影 性 、寬容度好 等 高性能方向快速發(fā)展。40年代，美國成功研制了 PS 版， 50年代美國寶麗光公司研制出了陽極氧化的鋁版基 PS 版。 PS version。 【 關鍵字 】 N[4(磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺；三元共聚； PS版；合成工藝；酸值 。根據感光涂層感光樹脂 經過光照射 ，發(fā)生 分解或 著 交聯， 將 PS版分 為 陽圖版或陰圖版，陽圖 PS版用 的是 疊氮萘醌 酚醛樹脂，陰圖 PS 版 大 多用 的 重氮樹脂。 70 年代末已趨向于完善，并轉向了計算機直接制版技術 (CTP)。 有無水硅橡膠版和有水 PS 版 是高精細印刷的印版主要的兩種。本文擬在合成此單體基礎上，合成 PS 版用 ASPAA/甲 基丙烯酸甲酯（ MMA） /甲基丙烯酸（ JXS)三元共聚樹脂，對其合成工藝、 酸值 展開了研究。 (1)陽極氧化 [4] 為了 在鋁版表面生成一層具有一定硬度的致密氧化膜， 需 在已經電解粗化的鋁版表面進行一次電極氧化處理，使在制版過程中有效地防止砂目磨損、擦傷、腐蝕，另一方面使 得 版面具有更好的耐印率、保水性、吸附性和化學穩(wěn)定性。但較好的砂目為蜂巢形，形成多層砂目。富士公司的 PS 版砂目一般為 ，多層砂目比此值要小。所用成膜樹脂有聚氨酯及其改性樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯類縮醛樹脂等。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 4 陽圖 PS 版對成膜樹脂的要求 成膜樹脂主要用來形成涂膜，改善抗堿性，提高耐印力、耐溶劑性，其必須具備以下要求 : (1)堿水可溶而水不溶； (2)當使用多種樹脂時，樹脂之間混溶性好，與感光樹脂 有較好的匹配性，形成 的氫鍵能力強，阻溶性要好； (3)存在氫鍵作用或易形成一定的作用力， 為了 軟化點可適當提高些 ， 分子量可較大，但不能降低感度； (4)與版基作用力強 ， 有較好的抗藥性 。由于雙鄰位縮聚反應值接近 左右，甲酚酚醛樹脂固有的 M/A(成膜樹脂總質量 /樹脂中酚經基總質量 ）， 此值經驗計算 左右正好合適，所以可以獲得高反差、高抗堿性、高留膜率、高分辨力，版材的耐印力也非常高。西西可公司采用帶有羧基的酚與醛或酮進行縮聚制備這類成膜樹脂，效果顯著 。 解決上述問題的方法有如下幾種： (1)用氯或溴對其部分氯化或溴化； (2)將聚合物用苯乙烯等烯烴加成 到 M值達 的聚合物； (3)用一元酚和甲酚對聚合物實施鄰位縮聚，一元酚可用鄰甲酚、對甲酚、 2,4二甲酚等。 （ 2）含 CN的疏水性單體 CN 可 限制 感光膜層的膨潤，增 大 耐磨性，但含量不 適 宜 太 高，否則顯影性能 會變差 。 (3)腈類單體。本文擬在合成此單體的基礎上，合成 PS 版用 ASPAA/MMA/JXS 三元共聚樹脂，對其合成工藝、酸值 展開 了 研究。 三元共聚物的合成工藝 （ 1） 首先稱取固體藥品 AS ， 單體重量的 %2%YFO至事先干燥好的比色管中；然后再稱取液體藥品（保存在冰箱中） MMA ， JXS 于干燥的比色管中，在通風櫥中用量筒量取 7ml 加入比色管中，搖勻。 酸值測定 酸值定義： 中和 1g 樣品中游離的羧酸所需氫氧化鉀的毫克數。實驗中固定對氨基苯磺酰胺(80mmol)， n(對氨基苯磺酰胺 ):n(丙烯酰氯 )=:， 研究了 NaHCO3的用量、 反應溫度、產物析出條件等對 ASPAA 收率的影響。當 n(丙烯酰氯 )：n(NaHCO3) =:，其它反應條件同表 1，研究了不同反應溫度對產物收 率的影響，結果如表 2所示。 由圖 1可知，在 60℃ ～ 80℃，酸值處于穩(wěn)定增大趨勢，當反應溫度超過 80℃，隨著溫度的增加，導致酸值急劇減小。 圖 3 引發(fā)劑 濃度 為 %和 %時 聚合時間 酸值 的關聯圖 由圖 3 可知 兩種濃度時的聚合前期 酸值 均很大 ， 聚合 1h 后 酸值 增加趨緩。 參考文獻 [1] 鄒盛欣 .MMA生產技術及其動向 [J].石油化工動態(tài) ,1999,4(7):3134. [2] 張延忠 .2 甲基丙烯酸甲酯的合成工藝 [J].廣西化工 ,2021,2):2327. [3] 蔡杰 .PMMA 生產應用及市場前景分析 [J].中國化工信息 ,2021,(25) :10. 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 16 [4] 王克智 .甲基丙烯酸甲酯合成工藝進展 [J].江蘇化工 ,2021,(3):58. [5] 劉昭鐵 .甲基丙 烯酸甲酯合成及應用 [J].石油化工 ,2021,(10):687693. [6] 魏文德 .甲基丙烯酸甲酯應用 [M].有機化工原料大全 (第二卷 ),北京 :化學工業(yè)出版社 . 2021:498512. [7] 吳道鴻 .新工藝生產甲基丙烯酸甲酯 [J].遼寧化工 ,2021,(3):3541. [8] 許際清 .C4 氧化制甲基丙烯酸甲酯 [J].石油化工 ,2021,16(2):123126. [9] 揚杏生 .甲基丙烯酸甲酯合成 [J].石油化工譯叢 ,2021,(3) :14. [10]孟憲寶 .雙向拉伸聚丙烯的發(fā)展及應 用現狀 [J].河北化工 ,2021,32（ 2):1618. [11]崔小明 .我國聚丙烯的供需現狀及發(fā)展前景 [J].化學工業(yè) ,2021,28（ 1):1014． [12]廖子兵 .乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究 [J].石油化工 ,2021,32（ 3)：242246. [13]高英新 .N[4(磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺共聚樹脂的合成和表征 [J].浙江大學 ,2021. [14]華根霉 ,金亮 .Rhizopus chinensis 脂肪酶催化合成油酸油醇酯及其應用的研究 [J].江南 大 學 ,2021. [15]高英新 .N[4(磺酰胺 )苯基 ](甲基 )丙烯酰胺的合成 [J].《合成化學》 ,2021,5578. [16]SHIRAIHSHI T, KISHIWADA S. Catalytic process for the preparation ofmet