【正文】 多分布于裸子植物中。239。4 39。 O HHOOO HO鄰 羥 基 查 耳 酮 二 氫 黃 酮 OOHOHOHOHOglc紅花苷 OOHOHOHOglc梨根苷 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?母核為 3苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即 B環(huán)連接在 C環(huán)的 3位上 ?異黃酮的 3位被氫化 OO23OO236 39。8765 4321ABCC 6 C 3 C 6OO H ??二氫查耳酮 查爾酮其鄰羥基衍生物可視為二氫黃酮的異構(gòu)體，二者可相互轉(zhuǎn)化。239。4 39。6 54321O6 39。2 39。4 39。 ?查耳酮 α ， β 位雙鍵氫化 查 耳 酮6 39。 具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損傷。1 39。3 39。O5 39。1 39。3 39。O5 39。 蘆丁 (rutin)是槲皮素的３－ O蕓香苷。1 39。3 39。O5 39。1 39。3 39。O5 39。1 39。3 39。O5 39。8765 4321B A C 母核上取代基常有酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等 根據(jù) B環(huán)連接位置（ 2位或 3位） C環(huán)氧化程度（包括 2， 3位是否存在雙鍵； 4位 有無－ C＝ O） C環(huán)是否成環(huán)（ 1， 2位是否開環(huán)） 將黃酮類化合物分為以下七大類。239。4 39。 C6C3C6 6 39。8765 43218765 4321OO6 39。2 39。4 39。 一、基本結(jié)構(gòu)和分類 （一）基本結(jié)構(gòu) 1952年以前，黃酮類化合物主要是指基本母核為 2苯基色原酮 的一系列化合物。 以黃酮醇類最為常見，其次為黃酮類。第五章 黃酮類化合物 FLAVONOIDS 本 章 內(nèi) 容 第一節(jié) 概述 第二節(jié) 理化性質(zhì) 第三節(jié) 提取分離 第四節(jié) 檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測定 結(jié)構(gòu)類型 波譜特征 酸性、顯色反應(yīng) 第一節(jié) 概述 此類化合物多為 黃色 ，且具有 酮式羰基 ，故稱黃酮類化合物。 廣泛存在于植物中，不少的常用中藥中主要含有此類成分。大多與糖結(jié)合成苷，稱為黃酮苷類；有的以游離形式存在，即未與糖結(jié)合，稱為游離黃酮或黃酮苷元。 色原酮 2苯基色原酮（黃酮） OO5 39。3 39。1 39。 現(xiàn)在的黃酮類化合物則泛指兩個(gè)苯環(huán)（ A與 B環(huán)）通過中央三碳鏈相互連接而成的一類化合物。O5 39。3 39。1 39。 1 黃酮和黃酮醇 2 二氫黃酮和二氫黃酮醇 3 異黃酮和二氫異黃酮醇 4 查耳酮和二氫查耳酮 5 橙酮類 6 花色素和黃烷醇類 7 其他 （二）結(jié)構(gòu)類型 6 39。4 39。239。8765 4321B C A １．黃酮類（ flavones） 約占黃酮類化合物總數(shù)的 1/4 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?2苯基色原酮為基本母核 ?且 3位上無含氧基團(tuán)取代 6 39。4 39。239。8765 4321ABCC 6 C 3 C 6OO234 OOH OO HO HO Hl u t e o l i n木犀草素（ luteolin） 存在于忍冬藤、菊花、金銀花、浮萍中，具有抗菌作用 ２．黃酮醇類（ flavonols） 約占黃酮類化合物總數(shù)的 1/3 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?2苯基色原酮為基本母核 ?3位上連有羥基或其他含氧基團(tuán) OO3426 39。4 39。239。8765 4321ABCC 6 C 3 C 6OH 槲皮素 (quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。 421OOO HO HH OO HO H3槲皮素 ３．二氫黃酮類 (flavanones) OO23結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?2苯基色原酮母核的 3位雙鍵被氫化而成 6 39。4 39。239。8765 4321ABCC 6 C 3 C 6 OOO HO C H3r u t i n o s e O橙 皮 苷 ( h e s p e r i d i n ) , 具 有 V p 樣 作 用甘 草 苷 ( l i q u i r i t i n ) , 具 有 潰 瘍 抑 制 作 用OOO g l cH O 4．二氫黃酮醇類 (flavanonols) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?具有黃酮醇類的２、３位被氫化的基本母核 ?常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中 OO23OH6 39。4 39。239。8765 4321ABCC 6 C 3 C 6 水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分。 OOH OO HO HOO C H2O HO HO C H3水 飛 薊 素 ( S I L Y B I N ) 5．查耳酮類與二氫查耳酮 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ?黃酮 C環(huán)的 2位鍵斷裂生成的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。5 39。3 39。1 39。O5 39。3 39。1 39。 二氫黃酮的吡酮環(huán)芳香性低，在堿的作用下易開環(huán)生成 6’ 羥基查耳酮，由無色轉(zhuǎn)為深黃色，后者經(jīng)酸化又能轉(zhuǎn)化為原來的二氫黃酮。O5 39。3 39。1 39。銀杏中含有多種雙黃酮，如銀杏素。 是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素。 矢 車 菊 苷 元 ( 蘭 色 )花 青 素 母 核OH OO HO HO HOOO HOHO HO HO H O H+矢 車 菊 苷 元 ( 蘭 色 )花 青 素 母 核OH OO HO HO HO 飛燕草苷元 9．黃烷 3醇及黃烷 3， 4二醇類 ( + ) 兒 茶 素( ) 表 兒 茶 素OH OO HO HHO HHO HHOH OO HO HO HO HH生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是脫去 C4位羰基 氧原子后的二氫黃酮醇類化合物 10．橙酮類 可看作是黃酮的 C環(huán)分出一個(gè)碳原子變成五元環(huán) ，其余部位不變，但 C原子定位有所不同。2 39。6 39。5 39。2 39。6 39。5 39。 12 、 高異黃酮類 13 、其他 黃酮類復(fù)雜衍生物： 包括黃酮木脂體類；生物堿型黃酮等 OO 二、黃酮類化合物的生物合成途徑 查耳酮合成酶 I S O M E R A S EOO HO HH OO H OO H[ O ]OO HO HH OO H OOOO HO HH OO H OO H[ O ]OO HO HH OO H OO HO HO HH OO H O 三、黃酮類化合物的生物活性 1. 對(duì)心血管系統(tǒng)的作用 Vp樣作用： 蘆丁、橙皮苷，能降低血管脆性及異常通 透性，可用作防治高血壓的輔助治療劑。 降血脂及膽固醇：木樨草素 、山楂總黃酮 抑制血小板聚集 2. 抗肝臟毒作用 水飛薊素具有保肝作用 3. 抗炎 蘆丁、羥乙基蘆丁、二氫槲皮素等 4. 抗菌及抗病毒作用 黃芩苷：抗菌 山奈酚：抗病毒 5. 解痙作用 異甘草素、大豆素：解除平滑肌痙攣 ； 6. 雌性激素樣作用 大豆素等異黃酮具有雌性激素樣作用 可能與它們與己烯雌酚結(jié)構(gòu)類似有關(guān) 7. 清除人體自由基作用 8. 抗腫瘤作用 第二節(jié) 黃酮類化合物的理化性質(zhì)及顏色反應(yīng) 一、物理性質(zhì) 性狀 多為結(jié)晶性固體，少為（如黃酮苷類）無定形粉末 旋光性： 游離苷元中， 除二氫黃酮 (醇 )、黃烷 (醇 )及二氫異黃酮類有旋光外 ，其余無旋光性。 3. 顏色： ①分子中是否存在交叉共軛體系 ②助色團(tuán)的數(shù)目與位置 色原酮部分原本無色，但在 2位引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，且通過電子的轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長，而表現(xiàn)出顏色。 花色素 及其苷的顏色隨 pH的不同而改變：呈現(xiàn)紅（ pH7），紫（ ）、蘭 （ pH） 二 . 溶解性 符合苷的溶解性規(guī)律。 平面型分子 非平面型分子 黃酮 二氫類 （ C環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)） 黃酮醇 異黃酮（羰基與 B環(huán)立體障礙） 查耳酮 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇 R=H 二氫黃酮 分子堆砌緊密，分子間引力較大，水溶度小 分子間排列不緊密，水分子易于進(jìn)入，水溶度大 （ 1）分子的立體結(jié)構(gòu) （ 2）取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置 引入羥基數(shù)目多，水溶度較大。 （ 1）三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元 （ 2） 3O糖苷 7O糖苷（平面性分子） （ 3）花色素 (離子型 ) 非平面性分子 平面性分子 （ 3）黃酮苷 (親水性 ) 易溶于 H2O, MeOH, EtOH等，難溶或不溶于 苯，氯仿等 黃