【正文】 （ 4） 在質(zhì)子理論中沒(méi)有鹽的概念 。 （ 2） 酸和堿可以是中性分子 ， 也可以是陽(yáng)離子 或陰離子 。 二、酸堿質(zhì)子理論 酸堿質(zhì)子理論 認(rèn)為：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是 酸 ， 凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是 堿 ， 酸 是質(zhì)子的給予 體 ， 堿 是質(zhì)子的接受體 。 但由于該理論把酸堿僅限于水 溶液中 ， 無(wú)法說(shuō)明非水溶劑中的酸堿性 。 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是 H+ 與 OH作用生成 H2O。為了 簡(jiǎn)便，在稀溶液中常用 代替 。 三、活度和活度因子 在強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，由于陰、陽(yáng)離子之間相 互吸引、相互牽制作用，使它們?cè)谌芤褐胁荒馨l(fā) 揮應(yīng)有的作用，因此離子起作用的有效濃度總是 小于真實(shí)濃度。 由于離子氛的存在 ， 強(qiáng)電解質(zhì)溶液中離子的 行為不同于自由離子 ， 其熱運(yùn)動(dòng)受到限制 。這樣，溶液中某一陽(yáng)離子（稱(chēng)為中心離子） 強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中完全解離，而在實(shí)驗(yàn)中 的周?chē)?，總是有較多的陰離子包圍著，而且越靠 近中心離子，負(fù)電荷的密度就越大，越遠(yuǎn)離中心 離子，負(fù)電荷的密度就越小。ckel認(rèn) 為：強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中是完全解離的，溶液中 陰、陽(yáng)離子濃度較大，離子之間的靜電作用比較 強(qiáng)。ckel 離子相互作用理論 卻表現(xiàn)出不完全解離的現(xiàn)象。L1電解質(zhì)溶液 ， 常把解離度大于 30％ 的稱(chēng)為 強(qiáng)電解質(zhì) ；解離度在 5％ ~30％ 之間的稱(chēng) 為 中強(qiáng)電解質(zhì) ；解離度小于 5％ 的稱(chēng)為 弱電解質(zhì) 。強(qiáng)電解質(zhì) 在溶液中完全解離；弱電解質(zhì)在水溶液中只能部 分解離成離子。 電解質(zhì)溶解于溶劑中形成的溶液稱(chēng) 為 電解質(zhì)溶液 。第五章 酸堿解離平衡 第一節(jié) 活度和活度因子 第二節(jié) 酸堿理論 第三節(jié) 水的解離平衡和水溶 液的 第四節(jié) 弱酸弱堿的解離平衡 第五節(jié) 酸堿溶液 離子濃 度的計(jì)算 第六節(jié) 緩沖溶液 pHH3O+ OH 、 第一節(jié) 活度和活度因子 一、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì) 二、 DebyeH252。ckel 離子相互作用理論 三、活度和活度因子 四、離子強(qiáng)度 一、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì) 電解質(zhì) 是指在水溶液中或熔融狀態(tài)下能夠?qū)? 電的化合物 。 根據(jù)電解質(zhì)在水溶液中的解離情況，可以將 電解質(zhì)分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)兩類(lèi)。 電解質(zhì)的解離程度可以用解離度來(lái)表示： 強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)并沒(méi)有嚴(yán)格的界限 ， 對(duì) 于 mol B ,0 B ,e qB ,0B ,0 B ,e qB ,0100%100%NNaNccc??????二、 DebyeH252。 Debye 和 H252。在任何一個(gè)陽(yáng)離子附近，出現(xiàn)陰離子的機(jī)會(huì) 總比出現(xiàn)陽(yáng)離子的機(jī)會(huì)多；在任何一個(gè)陰離子周 圍，出現(xiàn)陽(yáng)離子的機(jī)會(huì)也要比出現(xiàn)陰離子的機(jī)會(huì) 多?？梢哉J(rèn)為在陽(yáng)離子 周?chē)嬖谝磺蛐螌?duì)稱(chēng)且?guī)ж?fù)電荷的離子云，稱(chēng)為 離子氛 ；同樣，在陰離子的周?chē)灿袔д姾傻? 球形離子氛存在。 在電 場(chǎng)作用下 ， 陰 、 陽(yáng)離子分別向正極 、 負(fù)極移動(dòng) ， 而陰 、 陽(yáng)離子的 “ 離子氛 ” 卻要向相反電極移動(dòng) ， 導(dǎo)致陰 、 陽(yáng)離子移動(dòng)的速率減慢 ， 相當(dāng)于陰 、 陽(yáng) 離子數(shù)目減少 ， 使實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溶液的導(dǎo)電能力比 理論值要低 ， 解離度也相應(yīng)地降低 。電解質(zhì)溶液中離子起作用的有效 相對(duì)濃度稱(chēng)為 活度 ： 在稀溶液中，溶質(zhì) B的活度因子也常定義為： Ba BB( / )bb?def,Bca BB( / )y c cdef 溶液的濃度越低，單位體積內(nèi)的離子數(shù)目 就越少，離子間的牽制作用就越弱，離子的活 度因子趨近于１，活度與相對(duì)濃度相等。 B /cc Ba四、離子強(qiáng)度 離子強(qiáng)度定義為： 對(duì)于 的電解質(zhì)溶液 ， 一般 可采用如下經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算活度因子： 例題 10 . 1 m o l Lc ???2BBB12I z c? ?2BB{}l g 0 . 5 0 ( 0 . 3 0 { } )1 { }Iy z II? ? ??2BBB12I z b?def在稀溶液中 ， 上式常改寫(xiě)為： 第二節(jié) 酸堿理論 一、酸堿電離理論 二、酸堿質(zhì)子理論 三、酸堿電子理論 一、酸堿電離理論 酸堿電離理論 認(rèn)為：凡在水溶液中電離出的 陽(yáng)離子全部是 H+的化合物是 酸 ；電離出的陰離子 全是 OH 的化合物是 堿 。 酸堿電離理論的優(yōu)點(diǎn)是能簡(jiǎn)便地說(shuō)明酸堿在 水溶液中的反應(yīng) 。 另外 ， 電離理論把堿限制為氫氧化物 ， 也無(wú)法解釋氨水 呈堿性這一事實(shí) 。 （ 1） 酸失去質(zhì)子后即成為其共軛堿 ， 堿得到質(zhì) 子后即成為其共軛酸 。 （ 3） 有些物質(zhì)既可以作為酸給出質(zhì)子 ， 又可以 作為堿接受質(zhì)子 ， 這些物質(zhì)稱(chēng)為 兩性物質(zhì) 。 （ 5） 實(shí)際上 ， 在溶液中共軛酸堿對(duì)之間并不存 在上述簡(jiǎn)單平衡 。 但是酸堿質(zhì)子理 論把酸堿只限于質(zhì)子的給予或接受 ， 不能解釋沒(méi) 有質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng) 。 酸 堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是堿提供電子對(duì) ， 與酸形成配位鍵 而生成酸堿配合物： 酸 + 堿 酸堿配合物 酸堿電子理論是目前應(yīng)用最為廣泛的酸堿理 論。 ???第三節(jié) 水的解離平衡和水溶液的 一、水的解離平衡 二、水溶液的 pHpH一、水的解離平衡 發(fā)生在同種溶劑分子之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)稱(chēng)為質(zhì)子自遞反應(yīng) 。 +2 2 3H O H O H O O H ???+e q 3 e qw( H O ) ( O H )ccKcc???w K不同溫度下水的離子積常數(shù) T/K T/K 151515141 .1 1 02 .9 1 06 .8 1 01 .0 1 0????????141413132 .9 1 05 .5 1 03 .8 1 05 .5 1 0???