【正文】 速率減慢 ， HAc 的解離度略有增大 。 H3O+ 相對(duì) 濃度計(jì)算公式為： 除了滿足上述兩個(gè)條件外 ， 若還能滿足 時(shí) ， 可進(jìn)一步簡(jiǎn) 化為： 例題 + 2e q 3 a 1 2 a 1 2 2 a 1 2( H O ) ( H A ) [ ( H A ) ] 4 ( H A ) ( H A ) /2c K K c K cc? ? ??2 a 1 2( H A) /[ ( H A ) ] 400c c K ?+e q 3 2 a 1 2( H O ) / ( H A ) ( H A ) /c c c K c?四、多元弱堿溶液 濃度的計(jì)算 當(dāng) 時(shí) ， 可以忽略水的解離； 當(dāng) 時(shí) ， 可以忽略多元弱堿的第 二級(jí)解離 。 一、一元弱酸溶液 H3O+ 濃度的計(jì)算 在一元弱酸 HA 溶液中 ， 存在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移 平衡： 由 H2O 解離產(chǎn)生的 H3O+ 濃度等于 OH 濃度；由 HA 解離產(chǎn)生的 H3O+ 濃度等于 A 濃度 。 多元堿的相對(duì)強(qiáng)弱就取決于 的相對(duì)大小 ， 越大 ，多元堿的堿性就越強(qiáng) 。 第一步解離： +3 4 2 2 4 3H P O +H O H P O +H O?+e q 2 4 e q 31 3 4e q 3 4[ ( H P O ) / ] [ ( H O ) / ]( H P O )( H P O ) /ac c c cKcc? ?? 第二步解離： 2+2 4 2 4 3H P O +H O HP O +H O??2+e q 4 e q 3a 2 3 4e q 2 4[ ( H P O ) / ] [ ( H O ) / ]( H P O )( H P O ) /c c c cKcc???? 第三步解離： 溶液中的 H3O+離子主要來(lái)自 H3PO4的第一步 解離。 pH=pOH=7， 溶液呈中性； pHpOH， pH7， 溶液呈酸性； pHpOH， pH 7， 溶液呈堿性 。 水的質(zhì)子自遞反應(yīng) ， 也稱 水的解離反應(yīng) ， 可表示為： 在一定溫度下 ， 水的解離反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)： 水的解離反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度升高， 隨 之增大。 1 2 1 2A B B A??+H 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì) 子傳遞： 三、酸堿電子理論 酸堿電子理論 認(rèn)為：凡是能接受電子對(duì)的物 質(zhì)就是 酸 ；凡是能給出電子對(duì)的物質(zhì)就是 堿 。 （ 4） 在質(zhì)子理論中沒(méi)有鹽的概念 。 二、酸堿質(zhì)子理論 酸堿質(zhì)子理論 認(rèn)為：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是 酸 ， 凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是 堿 ， 酸 是質(zhì)子的給予 體 ， 堿 是質(zhì)子的接受體 。 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是 H+ 與 OH作用生成 H2O。 三、活度和活度因子 在強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，由于陰、陽(yáng)離子之間相 互吸引、相互牽制作用，使它們?cè)谌芤褐胁荒馨l(fā) 揮應(yīng)有的作用，因此離子起作用的有效濃度總是 小于真實(shí)濃度。這樣，溶液中某一陽(yáng)離子（稱為中心離子） 強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中完全解離，而在實(shí)驗(yàn)中 的周圍，總是有較多的陰離子包圍著，而且越靠 近中心離子，負(fù)電荷的密度就越大，越遠(yuǎn)離中心 離子，負(fù)電荷的密度就越小。ckel 離子相互作用理論 卻表現(xiàn)出不完全解離的現(xiàn)象。強(qiáng)電解質(zhì) 在溶液中完全解離；弱電解質(zhì)在水溶液中只能部 分解離成離子。第五章 酸堿解離平衡 第一節(jié) 活度和活度因子 第二節(jié) 酸堿理論 第三節(jié) 水的解離平衡和水溶 液的 第四節(jié) 弱酸弱堿的解離平衡 第五節(jié) 酸堿溶液 離子濃 度的計(jì)算 第六節(jié) 緩沖溶液 pHH3O+ OH 、 第一節(jié) 活度和活度因子 一、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì) 二、 DebyeH252。 根據(jù)電解質(zhì)在水溶液中的解離情況，可以將 電解質(zhì)分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)兩類。 B ,0 B ,e qB ,0B ,0 B ,e qB ,0100%100%NNaNccc??????二、 DebyeH252。在任何一個(gè)陽(yáng)離子附近，出現(xiàn)陰離子的機(jī)會(huì) 總比出現(xiàn)陽(yáng)離子的機(jī)會(huì)多；在任何一個(gè)陰離子周 圍，出現(xiàn)陽(yáng)離子的機(jī)會(huì)也要比出現(xiàn)陰離子的機(jī)會(huì) 多。 在電 場(chǎng)作用下 ， 陰 、 陽(yáng)離子分別向正極 、 負(fù)極移動(dòng) ， 而陰 、 陽(yáng)離子的 “ 離子氛 ” 卻要向相反電極移動(dòng) ， 導(dǎo)致陰 、 陽(yáng)離子移動(dòng)的速率減慢 ， 相當(dāng)于陰 、 陽(yáng) 離子數(shù)目減少 ， 使實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溶液的導(dǎo)電能力比 理論值要低 ， 解離度也相應(yīng)地降低 。 B /cc Ba四、離子強(qiáng)度 離子強(qiáng)度定義為： 對(duì)于 的電解質(zhì)溶液 ， 一般 可采用如下經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算活度因子： 例題 10 . 1 m o l Lc ???2BBB12I z c? ?2BB{}l g 0 . 5 0 ( 0 . 3 0 { } )1 { }Iy z II? ? ??2BBB12I z b?def在稀溶液中 ， 上式常改寫為： 第二節(jié) 酸堿理論 一、酸堿電離理論 二、酸堿質(zhì)子理論 三、酸堿電子理論 一、酸堿電離理論 酸堿電離理論 認(rèn)為：凡在水溶液中電離出的 陽(yáng)離子全部是 H+的化合物是 酸 ；電離出的陰離子 全是 OH 的化合物是 堿 。 另外 ， 電離理論把堿限制為氫氧化物 ， 也無(wú)法解釋氨水 呈堿性這一事實(shí) 。 （ 3） 有些物質(zhì)既可以作為酸給出質(zhì)子 ， 又可以 作為堿接受質(zhì)子 ， 這些物質(zhì)稱為 兩性物質(zhì) 。 但是酸堿質(zhì)子理 論把酸堿只限于質(zhì)子的給予或接受 ， 不能解釋沒(méi) 有質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng) 。 ???第三節(jié) 水的解離平衡和水溶液的 一、水的解離平衡 二、水溶液的 pHpH一、水的解離平衡 發(fā)生在同種溶劑分子之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)稱為質(zhì)子自遞反應(yīng)