【正文】 （ 25176。 =p Kw 248。 ， p Ka 248。 = Ka 248。 數(shù)酸度常數(shù)，酸的離解?！猘KcccaK( H A ))(A)(HAHHA???????數(shù)堿度常數(shù)，堿的離解常—bbKcccK)(A)( O H( H A )2HAOHOHA???????wpKbpKapKwKbKaK????????????)( OH)(H)(A)( OH( HA )( HA ))(A)(Hcccccccc數(shù)酸度常數(shù)，酸的離解常—aKcccaK( H A ))(A)(HAHHA???????數(shù)堿度常數(shù)，堿的離解常—bbKcccK)(A)( O H( H A )2HAOHOHA???????一元弱酸的解離： 一元弱堿 的解離： 回顧 P224 （ 72） 多元酸 AH3 2AH 2HA 3ApKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 w13w22w31pppppppppKKKKKKKKKbababa??????回顧 水的解離（水的自遞反應(yīng)） 一元弱酸弱堿的解離 Kw = [H+] [OH] Kw = Ka Kb， p Ka+p Kb=p Kw 多元酸 AH3 2AH 2HA 3ApKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 w13w22w31pppppppppKKKKKKKKKbababa??????回顧 水的解離（水的自遞反應(yīng)） 一元弱酸弱堿的解離 Kw 248。 = ? 10 14 。 = ( ? 107)2 = ? 10 14 (25 C) op222： Kw248。 Kw 248。 Ka ? 值大于 1的酸叫強酸， Ka ?值小于 1的酸叫弱酸。 平衡常數(shù)越大 ， 酸堿的強度也越大 。 = ( ? 107)2 = ? 10 14 酸堿 的相對強弱 相應(yīng)的 濃度平衡常數(shù) 為： ][][][2 OHOHHKc??? ]][[][ 2 ??? OHHOHK c或?qū)懗? 在水溶液中 ， 酸 、 堿的解離就是酸 、 堿與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng) ， 即酸給出質(zhì)子后成為共軛堿 ， 堿接受水的質(zhì)子后變?yōu)樗?。 按酸堿質(zhì)子理論討論 : H2O + H2O = OH + H3O+ 酸 1 堿 2 堿 1 酸 2 簡寫為： H2O = H+ + OH 酸堿 的相對強弱 相應(yīng)的 濃度平衡常數(shù) 為： ][][][2 OHOHHKc??? ]][[][ 2 ??? OHHOHK c或?qū)懗? 令 KwOHK c ?][ 2 ，稱為水的“離子積常數(shù)”， 得： Kw 248。 “區(qū)分效應(yīng)”和“拉平效應(yīng)” 酸堿 的相對強弱 同一酸（或堿），在不同溶劑中可表現(xiàn)出不同的酸性（或堿性） 。 原因是NH3(l) 堿性強 ， 它是 HAc和 HCl酸性的 “ 拉平試劑 ” 。 這種現(xiàn)象 ， 稱為 “ 區(qū)分效應(yīng) ” 。 ┌─H+ HAc + H2O = Ac + H3O+ H3O+ + OH = H2O + H2O H2O + Ac = OH + HAc 酸 1 堿 2 堿 1 酸 2 “區(qū)分效應(yīng)”和“拉平效應(yīng)” 同一溶劑中，酸堿的強弱由其本質(zhì)決定 弱堿弱酸酸堿堿酸強酸弱堿弱堿強酸酸堿堿酸212121213232??????????OHAcOHH A cOHClOHH C l在左邊 2個 “ 質(zhì)子轉(zhuǎn)移 ” 反應(yīng)中 ， H2O均是弱堿 ， 它把HCl、 HAc酸性強弱區(qū)分開來 。如：????HS,OH,H C O,)OF e ( O H ) ( H ,H S O232524HCl (酸 1) Cl－ (堿 1) + H+ 酸半反應(yīng) NH3（堿 2） + H+ NH4+(酸 2) 堿半反應(yīng) 酸堿反應(yīng)其實是 兩個共軛酸堿對 之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)總是由相對較強的酸和堿向生成相對較弱的酸和堿的方向進行 酸堿反應(yīng) 酸堿 質(zhì)子 理論 212143酸堿堿酸?? ??? NHClNHH Cl（ 下標(biāo) 2表示不同的共軛酸堿對 ） 在水溶 液、液氨溶液、苯溶液、氣相反應(yīng)均如此。 3． 質(zhì)子酸酸性越強，共軛堿堿性越弱 。 ?酸堿共軛關(guān)系 酸堿 質(zhì)子 理論 酸 H+ +堿 + + Ac H HAc + + 2 4 4 2 HPO H PO H + + 3 4 2 4 PO H HPO + + + 3 4 NH H NH + + + + 2 5 2 3 6 2 O) Fe(OH)(H H O) Fe(H [ ] [ ] + + + + 4 2 2 2 5 2 O) (H Fe(OH) H O) Fe(OH)(H [ ] [ ] 酸堿 質(zhì)子 理論 左右兩側(cè)，電荷相等 1． 酸堿可以是陽離子、陰離子、中性分子及兩性物質(zhì)，有些物質(zhì)既可作為酸，也可作為堿。 在水溶液中，共軛酸堿對的強度還可以定量表示。 （質(zhì)子的給予體） 堿：凡能與質(zhì)子（ H+）結(jié)合的分子或離子的物種 （質(zhì)子的接受體） 質(zhì)子理論中無鹽的概念，電離理論中的鹽，在質(zhì)子理論中都是離子酸或離子堿。 NH4Cl也不是酸 ， 但水溶液呈酸性 。 46 酸堿滴定法的應(yīng)用 酸堿平衡與酸堿滴定法 167。 44 酸堿指示劑 167。 42 影響酸堿平衡的因素 167。 46 酸堿滴定法的應(yīng)用 酸堿平衡與酸堿滴定法 167。 44 酸堿指示劑 167。 42 影響酸堿平衡的因素 167。酸堿平衡與酸堿滴定法 以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法 167。 41 酸堿質(zhì)子理論 167。 43 酸堿水溶液酸度的計算 167。 45 酸堿滴定曲線和指示劑的選擇 167。 41 酸堿質(zhì)子理論 167。 43 酸堿水溶液酸度的計算 167。 45 酸堿滴定曲線和指示劑的選擇 167。 41 酸堿質(zhì)子理論 酸堿的電離理論 酸堿質(zhì)子理論 酸堿的相對強弱 酸堿的電離理論 阿侖尼烏斯“電離說” ★ 酸指在水中電離出的陽離子全部為 H+ H2SO4 = HSO4 + H+ ★ 堿指在水中電離出的陰離子全部為 OH NaOH = Na+ + OH ★ 中和反應(yīng)的實質(zhì) H+ + OH = H2O ★ 水溶液中電解質(zhì)部分電離 Svante August Arrhenius 解離度：電解質(zhì)在溶液中達(dá)到解離平衡時，已解離的分子數(shù)占原來分子總數(shù)的百分率 %100%1000eq0 ?????cccα初始濃度已解離的濃度 按照電離理論 ， NH3 、 Na2CO3都不是堿 ， 但兩者的水溶液都呈堿性 ， 而且 Na2CO3俗稱純堿 。 酸堿的電離理論 酸堿 質(zhì)子 理論 ?酸堿共軛關(guān)系 ?酸堿反應(yīng)的實質(zhì) ? 酸堿的強度 Brfnsted J N 酸堿 質(zhì)子 理論 1. 酸堿的概念 酸：凡能釋放出質(zhì)子（ H+）的任何含 氫原子的分子或離子的物種。 Brfnsted J N OHHOHOHHOHNHHNHClHHC l23234????????????????酸強度 ↑，其共軛堿強度 ↓。 共軛酸 共軛堿 + H+ conjugate acid conjugate base proton 這種酸及其共軛堿（堿及其共軛酸）相互轉(zhuǎn)變的反應(yīng)就成為 酸堿半反應(yīng) 。 2． 酸和其釋放質(zhì)子后形成的質(zhì)子堿形成共軛酸堿對，如 NH4+和 NH3 及 HAc和 Ac 。 酸堿 質(zhì)子 理論 兩性物質(zhì)： 既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì) ? ?等。 ?酸堿反應(yīng)的實質(zhì) 酸堿 質(zhì)子 理論 根據(jù)“酸堿質(zhì)子理論”，“阿侖尼烏斯電離學(xué)說”的酸堿電離、酸堿中和、鹽的水解，都可以歸結(jié)為”質(zhì)子傳遞反應(yīng)”。 因此 ， H2O是 HCl、 HAc酸性的 “ 區(qū)分試劑 ” 。 酸堿 的相對強弱 液氨中， HAc變?yōu)閺娝幔? HAc + NH3(l) = Ac + NH4+ 強酸 強堿 HCl也是強酸： HCl + NH3(l) = Cl + NH4+ 強酸 強堿 結(jié)果 ， NH3(l) 把 HAc和 HCl的酸性 “ 拉平 ” 。 這種現(xiàn)象稱為 “ 拉平效應(yīng) ” 。 1. 水的自偶電離 純水有微弱的導(dǎo)電性，表明它有微弱的自偶電離。 = [H+] [OH] 經(jīng)測定： 298K，純水中： ][][ ??? ??? rr OHHKw248。 酸的強度決定于它將質(zhì)子給水的能力 ， 堿的強度決定它從水中奪取質(zhì)子的能力 ， 具體表現(xiàn)為質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中平衡常數(shù)的大小 。 2. 酸堿的解離 酸堿 的相對強弱 酸的平衡常數(shù)用 Ka ?表示 ， 通常稱為酸的離解常數(shù) ， 又叫酸度常數(shù) 堿的平衡常數(shù)用 Kb?表示，通常稱為堿的離解常數(shù)，又叫堿度常數(shù) Ka ?值越大，酸性越強。 2. 酸堿的解離 酸堿 解離平衡常數(shù) 酸的離解： 數(shù)酸度常數(shù)，酸的離解?！猘KcccaK( H A ))(A)(HAHHA???????堿的離解： 數(shù)堿度常數(shù)，堿的離解常—bbKcccK)(A)( O H( H A )2HAOHOHA???????水的質(zhì)子自遞反應(yīng)： 水的自遞常數(shù)—wo14)( OH)(Hw2)C25(OHHOHKccK ?????????? 酸堿 解離平衡常數(shù) 多元酸 AH3 2AH 2HA 3ApKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 以一元共軛酸堿對 HA—A為例 wpKbpKapKwKbKaK????????????)( OH)(H)(A)( OH( HA )( HA ))(A)(Hccccccccw13w22w31pppppppppKKKKKKKKKbababa??????共軛酸堿對中 Ka與 Kb的關(guān)系 （ 1）一元弱酸、弱堿的解離及共軛關(guān)系 + H2O H3O+ + NH3 ?4NH)}NH({)}NH() } {OH({ )( N H4334a ??? ?cccK)aq(OH ( aq)NH O ( l )H ( aq)NH 423 ?? ??) ( 3 4 3 ) NH ( OH ( ) NH ) NH ( + = c c c K b????? ??? ??WNHcOHcNHc KcccK)()()(433ba 34)NH()NH()OH(K 酸堿 解離平衡常數(shù) 多元酸 AH3 2AH 2HA 3ApKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 以一元共軛酸堿對 HA—A為例 wpKbpKapKwKbKaK????????????)( OH)(H)(A)( OH( HA )( HA ))(A)(Hccccccccw13w22w31pppppppppKKKKKKKKKbababa