【正文】 μ＝ p— π共軛的結果： C F 3N H 2C F 3N H 2推 測 1. 胺的堿性與酸性 （ 1） . 堿性 N上的未共用電子對能接受一個質(zhì)子， 與大多數(shù)的無機酸成鹽 —— 呈堿性 R N H 2 + H C l R + N H 3 C l堿性強弱順序： 脂肪胺 NH3 芳香胺 pKb 3— 9— 10 在脂肪胺中： RNH2 R2NH R3N 一級 二級 三級 一些常見的胺的 pKb值： N H2N H 2N H 2O 2 N化合物 pKb(25℃ ) 化合物 pKb(25℃ ) NH3 C2H5NH2 CH3NH2 (C2H5)2NH (CH3)2NH (C2H5)3N (CH3)3N N H 2H 3 C? 從電子效應看： R基給電子 ， 使 N上的電子云更集中 ， 孤對電子接受 H+的能力增強 ， 堿性順序應是： R3N R2NH RNH2 NH3， （ 在氣相中測定或非質(zhì)子性溶劑中 （ 如 CHCl3, ? CH３ CN, PhCl等 ） 測定確按此順序 ） ? 從溶劑效應和空間位阻效應看： N上取代基多 ，與 H2O形成氫鍵少 ， 與 H+結合形成銨離子后 ，溶劑化穩(wěn)定作用弱 ， 堿性減弱 。R 39。 39?！?R時） 應當有旋光異構體，實際分離不出，因為： 10 ~ 10 /秒 ΔE=25Kj/mol 3 5 NR R 39。） 。 39。N R NR 39。RR 39。 ( H )R C H 2 N O 2二、 胺 （一） . 分類和命名 R— NH2 R2NH R3N R4N+X— 一級胺 二級胺 三級胺 季胺鹽 （注意與 1○ 、 2○ 、 3○ H,C或醇的區(qū)別） 簡單胺，根據(jù)所連烴基命名 ( C2H5)3N H2N ( C H2)6N H2H3C N H2( C H3)2C H C H2NC2H5C H3N HC2H5C H3三 乙 胺 己 二 胺 對 甲 苯 胺N 甲 基 N 乙 基 異 丁 胺 甲 乙 胺 比較復雜的胺，把胺 基當作取代基， 烴基作為母體來命名 C H3C HN H2C H2C H ( C H3)2C H3C H2C HC H3C H C H3N ( C2H5)2N+C H3C H3C2H5C H3O H2 氨 基 4 甲 基 戊 烷2 ( N , N 二 乙 胺 基 ) 3 甲 基 戊 烷氫 氧 化 三 甲 乙 胺（二） . 胺的物理性質(zhì) 1. ① 芳胺毒性大，（吸，食，透 ，嚴重中毒） β萘胺 , 聯(lián)苯胺 —— 致癌物 ② NH氫鍵不如 OH的氫鍵強， 。 u= R NOR NOOOδ δ 2. 制備方法 a. 烷 烴的硝化： 混 合 物 C H 3C H 2C H 3H O N O 2C H 3 C H 2 C H 2 N O 2C H C H 3N O 2C H 3C H 3 C H 2 N O 2C H 3 N O 24 0 0OCb. 硝基對鹵代烴的取代反應 c. 芳烴的硝化 副反應： ..NOOδδ..NOOδδ+ R C H2X+ R C H2XR C H2N O2R C H2O N ON 取 代O 取 代硝 基 化 合 物亞 硝 酸 酯+ H O N O 2濃 H 2 S O 45 0 ~ 6 0 O CN O 2+ H 2 O3. 化學性質(zhì) a. 還原反應 R N O23 H2/ N iR N H2+ 2 H2ON O 2 N H 2F eH C l不同的還原條件可以得到一系列不同的還原產(chǎn)物 N O2N a A s O3NNOF e , N a O HNNZ n + N a O HN HN HF e , H C lZ n , H2ON OZ n + N H4C lN H O HN H2F e , o r S n + H C lF e , o r S n + H C lb. α 活性 H反應 （ 1）與堿作用生成鹽 R C H 2 NOOR C H NO HON a O HR C H NOO N a + （ 2）與羰基化合物縮合 C H 3 N O 2 C H 2 N O 2 + R COR 39。第十四章 含 氮 化 合 物 內(nèi)容提要 硝基化合物 胺 重要的重氮化合物 （ 1）、分類和命名 疊氮化合物 (Azides) （ 2）、胺的物理性質(zhì) 和氮烯 (Nitrene) （ 3）、胺的化學性質(zhì) （ 4）、胺的制法 （ 5）、芳胺的重氮化 及重氮鹽的反應 含 R— NO2 硝基化合物 R— ONO亞硝酸酯 氮 R— NH2 胺 R— ONO2硝酸酯 化 R— CN 腈 合 R— +N三 NX 重氮化合物 物 RN=N— R39。 偶氮化合物 一、硝基化合物 R— NO2 ArNO2 1. 物性 兩個 N— O鍵等長 不能反應其真正的結構 高極性，（ CH3— NO2) 穩(wěn)定，良溶劑，有毒。 ( H )H 2 OCO HR 39。 N上的取代基使 NH鍵減少， 2○ ， 3○ 胺 .↓， 水溶性 ↓ νNH δNH(面內(nèi) ) δNH(面外 ) νCN IR： 一級胺 33003500 15901650 652900 10301230 ( 兩個峰，尖、中） （強） （寬、強） 二級胺 33003500 弱 700750 （單峰） （強） NMR：