反應性聚合物ppt課件-展示頁
2025-05-15 18:03本頁面
【正文】 、 C反應，直到所需要序列的肽鏈逐步完成 E 多肽解脫 ? 最后用適宜的酸 (氫溴酸和乙酸的混合液，或者用三氟乙酸及氫氟酸 )水解解除端基保護，并使載體和肽之間的酯鍵斷裂制得預期序列的多肽 ? 用固相法合成肽時，由于是在最后一步反應時才把合成好的肽從載體上脫下來。產(chǎn)物以酯鍵的形式與載體相連接，在載體上構(gòu)成一個反應增長點 B 氨基酸的去保護和質(zhì)子化 ? 在保證生成的酯鍵不斷裂的條件下進行脫氨基保護反應，一般是條件溫和的酸性水解反應。而形成芐酯鍵時用以作為催化劑和中和所生成的鹽酸的試劑一般都用有機堿，這樣可以保證不發(fā)生重排等副反應 氨基酸的保護 ： 最重要的是氨基的保護，通過形成酯鍵進行保護。 高分子載體上的活性基團往往只參與第一步反應和最后一步反應；在其余反應過程中只對中間產(chǎn)物，而不是反應試劑起擔載作用和官能團保護作用 ◆ 含有雙功能團或多功能團的低分子有機化合物以共價鍵的形式與高分子骨架相結(jié)合； ◆中間產(chǎn)物與其他小分子試劑在高分子骨架上進行單步或多步反應； ◆過量使用的小分子試劑和低分子副產(chǎn)物用過濾法除去，再進行下一步反應； ◆最后將合成好的化合物從載體上脫下 固相合成特點： 優(yōu)點： ? 簡化反應操作 ， 純化分離容易； ? 反應可實現(xiàn)自動化 、 機械化； ? 環(huán)境友好； ? 提高反應活性和選擇性 （ 高分子效應 ） 不足： ? 增加試劑成本；試劑再生和重復使用 ? 降低反應速度 位阻作用 ， 多相反應 ? 聚合物上生成的副產(chǎn)物難以分離； ? 難于用于高溫反應 發(fā)展 ? 廣泛應用于多肽、低聚核苷酸、寡糖、某些大環(huán)化合物以及光學異構(gòu)體的定向合成 ? l963年，舒緩激肽（九肽），收率 32％，時間 8天（采用常規(guī)的液相合成法需要一年的時間） ? 電子計算機控制的固相自動合成儀實現(xiàn)了合成反應的自動化 ? 124肽 — 核糖核酸酶 A (Ribonneclease A)合成：包括369次化學反應， 11931次操作步驟，收率 3％ （ 3） 高分子載體性能要求 ? 高分子載體在反應體系中 (包括溶劑和試劑 )不溶解 ， 在溶劑中有一定溶脹性； ? 聚合物載體能高度功能化 ， 其功能基在載體中的分布盡可能均勻； ? 反應過后聚合物載體可以用相對簡單的方法再生重復使用； ? 有較好的機械強度和穩(wěn)定性； ? 與低分子試劑和溶劑相容性好 多肽的固相合成 （ 1） 多肽合成簡介 ? 蛋白質(zhì)和核酸是兩類決定生命現(xiàn)象的主要物質(zhì) 。第 2章 反應性聚合物 (Reactive polymers) 概 述 什么是反應性聚合物 反應性聚合物（或功能基化聚合物）： 具有化學功能基團 ? 聚合物試劑 polymeric reagents ? 聚合物催化劑 polymeric catalysts ? 聚合物載體 polymeric supports ? 聚合物共溶劑 polymeric cosolvents 主要應用于有機合成，將這一類反應稱為聚合物負載有機化學反應（ polymer supported reactions in anic chemistry） （ 1）高分子試劑 ? 小分子試劑經(jīng)過高分子化，或者將某些聚合物功能化，使聚合物骨架與化學反應活性官能團相連接，得到的具有化學試劑功能的高分子化合物被稱為高分子化學試劑 （ 2）高分子化學反應催化劑 ? 通過聚合、接枝等方法將小分子催化劑高分子化，得到的具有催化活性的高分子材料稱為高分子催化劑 高分子試劑和高分子催化劑的特點 ● 簡化操作過程 原料和產(chǎn)物分離容易 ● 有利于貴重試劑和催化劑的回收和再生 ● 可以提高試劑的穩(wěn)定性和安全性 ● 在高分子載體上可以進行固相合成 ● 提高試劑的選擇性 利用高分子載體的空間立體效應，可以實現(xiàn)所謂的模板反應 (Template reaction)。這種具有獨特空間結(jié)構(gòu)的高分子試劑，利用它的高分子效應和微環(huán)境效應，可以實現(xiàn)立體選擇合成 高分子試劑與固相合成 概述 （ 1）
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