聚合物的分ppt課件-展示頁
2025-05-12 03:18本頁面
【正文】 越大 ，運(yùn)動中受到的阻力越大 ，松弛時間 越長 。1 第 4章 聚合物的分子運(yùn)動 及其力學(xué)狀態(tài)轉(zhuǎn)變 2 聚合物的分子運(yùn)動特點(diǎn) 高分子運(yùn)動單元的多重性 3 運(yùn)動單元 特征 側(cè)基 旋轉(zhuǎn)、搖擺等 鏈節(jié) 曲柄運(yùn)動等 鏈段 鏈段重心相對運(yùn)動 大分子鏈 整鏈重心相對運(yùn)動（滑移） 4 高分子運(yùn)動的時間依賴性 松弛過程 ： 在外場作用下，物體從一種平衡狀態(tài)通過分子運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)榕c外場相適應(yīng)的另一種平衡狀態(tài)的過程。完成這一過程需要的時間為松弛時間 。 5 高分子有 分子量大和運(yùn)動單元多重性特點(diǎn)，其松弛過程 不能瞬間完成（需要時間） ！ 6 受內(nèi)磨擦力等因素的影響 , 高分子對外界作用的反應(yīng)需要時間，這種對時間有依賴性的過程稱之為 松弛過程 。 升高溫度，松弛過程加快，松弛時間縮短 。 10 高聚物的松弛時間與溫度的關(guān)系符合Arrhenius 關(guān)系： τ = τ 0e△ E/RT 溫度不同，高聚物分子運(yùn)動的模式不同，高聚物將具有不同的力學(xué)狀態(tài) 11 松弛時間與溫度的關(guān)系 12 習(xí)題 : 1 高分子的運(yùn)動單元有哪些 ? 2 簡要敘述高分子運(yùn)動的時間 和溫度依賴性 . 13 聚合物的物理狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變 依據(jù)高分子運(yùn)動的時間依賴和溫度依賴性，在等速升溫條件下，對高聚物施加一恒定作用力，研究一定作用時間內(nèi)式樣的形變與溫度的關(guān)系，可以得到形變 溫度曲線（或稱為熱 機(jī)械曲線）。 14 線性 非晶態(tài) 聚合物的力學(xué)狀態(tài)及轉(zhuǎn)變 15 線型非晶態(tài)聚合物的 溫度 模量曲線 線型非晶態(tài)聚合物的 溫度 形變曲線 玻璃態(tài) 高彈態(tài) 粘流態(tài) Tg玻璃化溫度 Tb脆點(diǎn)溫度 Td分解溫度 Tf粘流溫度 Tg 16 聚合物玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變稱為破璃化轉(zhuǎn)變，相對應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃 化溫度 (或高分子 鏈段 開始運(yùn)動或被凍結(jié)的溫度 )，用 Tg表示 . 高彈態(tài)與粘流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變稱為流動轉(zhuǎn)變，相對應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度稱為粘流溫度，用 Tf表示 . 17 晶態(tài)聚合物存在晶區(qū)和非晶區(qū)兩相，非晶區(qū)部分聚合物也存在三種力學(xué)狀態(tài)和二種轉(zhuǎn)變 ,晶區(qū)部分起著類似 物理交聯(lián) 的作用 結(jié)晶聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變 18 M2M1 3, 輕度結(jié)晶 結(jié)晶聚合物的溫度 形變曲線 皮革態(tài) 高彈態(tài) 粘流態(tài) 19 溫度 T 20 習(xí)題 線形非晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變有哪些 ? 21 聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變 玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象和玻璃化溫度 玻璃化轉(zhuǎn)變是指玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變 . 玻璃化轉(zhuǎn)變對應(yīng)于 鏈段運(yùn)動 的”發(fā)生”和”凍結(jié)” . 玻璃化轉(zhuǎn)變導(dǎo)致模量、比容、比熱容、熱導(dǎo)率、 介電常數(shù)等物理量發(fā)生劇變。 (T使用 Tg) 玻璃化溫度是 橡膠 的下限使用溫度。聚合物玻璃態(tài)是 等自由體積 狀態(tài) . 在玻璃化轉(zhuǎn)變時，聚合物的自由體積分?jǐn)?shù)為常數(shù)，等于 , 即 Vf/Vp 100% = %。 從端基數(shù)目和 Vf理論可得到解釋 31 聚合物分子量與 Tg的關(guān)系 32 3 支化、交聯(lián)、結(jié)晶 支化度增加，自由體積增大， Tg降低 輕度交聯(lián)， Tg變化不大；高度交聯(lián)，無 Tg； 適度交聯(lián)， Tgx = Tg0 + Kxρ 結(jié)晶會使晶區(qū)相鄰的非晶區(qū)的 Tg 增加 33 4 共聚 無規(guī)共聚物只有一個 Tg: 交替共聚物 (類似均聚物）只有一個 Tg. 嵌段共聚物和接枝共聚物的 Tg數(shù)目與鏈段 的相容性有關(guān) 34 4 共混 共
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