反應(yīng)性聚合物ppt課件-wenkub.com
2025-05-03 18:03 本頁(yè)面
【正文】 輪烷的發(fā)展 ? 1988年 Lehn作了關(guān)于超分子化學(xué)的演講 ,輪烷作為這一領(lǐng)域的嶄新成員迅速蝎起 ? 1971年 Schill為輪烷提出了一個(gè)較為完整的定義 ? 隨著超分子理論的逐步健全，特別是分子識(shí)別理論、模板合成理論與技術(shù)的發(fā)展，使得人們能充分研究輪烷的性質(zhì)和應(yīng)用．事實(shí)上人們已經(jīng)合成出多種類(lèi)型不同、結(jié)構(gòu)各異、性質(zhì)獨(dú)特的復(fù)雜高級(jí)輪烷體系，關(guān)于輪烷的研究已成為當(dāng)代化學(xué)飛速發(fā)展的前沿領(lǐng)域 分類(lèi)： 根據(jù)輪烷分子中的環(huán)分子 和兩端帶有大的基團(tuán)的線(xiàn)性分子的組成不同，輪烷可大致分為下面幾類(lèi)： 冠醚類(lèi)輪烷 大環(huán)酰胺類(lèi)輪烷 環(huán)糊精型 二 . 輪烷的合成 合成原理 通過(guò)利用環(huán)狀分子與線(xiàn)形分子之間的超分子作用力把線(xiàn)形分子與環(huán)狀分子固定在一起組裝成輪烷分子 。在酶催化反應(yīng)中反應(yīng)物小分子可以通過(guò)半透膜與酶接觸進(jìn)行酶促反應(yīng)，生成物可以通過(guò)半透膜逸出囊外，而酶則由于體積較大被留在膜內(nèi) 2022年功能高分子材料作業(yè) 文獻(xiàn)評(píng)述 選擇一篇核心文獻(xiàn) （ 2022年以后英文文獻(xiàn) ） ，中文縮寫(xiě)和評(píng)論 （ 2022字以上 ） ， 包括： （ 1）意義與背景； （ 2） 主要內(nèi)容； （ 3） 主要結(jié)果；（ 4） 創(chuàng)新點(diǎn)； （ 5） 存在問(wèn)題 。 主要特點(diǎn)： a) 貴重酶可回收使用； b) 減少酶污染產(chǎn)品； c) 提高了酶的穩(wěn)定性 d) 使均相反應(yīng)轉(zhuǎn)變成多相反應(yīng)，簡(jiǎn)化了反應(yīng)步驟，使酶促反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化、自動(dòng)化，為制造所謂 “ 生物反應(yīng)器 ” (bioreactor)打下基礎(chǔ) 固化酶的制備方法 酶固化過(guò)程要求： ? 固化酶不應(yīng)溶于水或其他反應(yīng)介質(zhì)，增大分子量，或者使用聚合物網(wǎng)絡(luò)是首選方法； ? 固化過(guò)程不影響或少影響酶的活性，所有會(huì)使蛋白質(zhì)變性或影響酶活性的方法均不宜采用 .避免高溫、高壓，或者有強(qiáng)酸、強(qiáng)堿參與的反應(yīng)； ? 固化方法的選擇應(yīng)考慮到酶自身的特點(diǎn)和結(jié)構(gòu)，盡可能利用酶結(jié)構(gòu)中各種非催化活性官能團(tuán)； ? 酶固化的載體應(yīng)有一定的機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性，對(duì)酶促反應(yīng)沒(méi)有不利影響。在室溫下四環(huán)烷是穩(wěn)定的，但是在與一些過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑接觸時(shí)，四環(huán)烷重新異構(gòu)化為低能態(tài)的降冰片二烯，同時(shí)放出大量熱能 ( 103kJ/L)。 用常規(guī)的液相合成法合成光學(xué)活性化合物總是得到兩種光學(xué)異構(gòu)體的 1： 1混合物 ， 由于旋光度等于零 ， 稱(chēng)為外消旋體 ? 不對(duì)稱(chēng)合成 指在一定反應(yīng)條件下，反應(yīng)環(huán)境和體系對(duì)光學(xué)異構(gòu)體的生成有區(qū)分作用，得到的產(chǎn)物中兩種光學(xué)異構(gòu)體的比例不等于 1： 1，這樣可以得到某一種光學(xué)異構(gòu)體占優(yōu)的化學(xué)產(chǎn)品 （ 2） 高分子載體的立體選擇性 利用含有手征性的載體 ， 或者利用高分子骨架在前手性試劑的特定方向形成立體阻礙而產(chǎn)生立體選擇性 ， 進(jìn)行固相不對(duì)稱(chēng)合成 ? 如利用含有手征性糖的交聯(lián)聚合物為載體合成光學(xué)異構(gòu)體 —— R苯基乳酸 三苯甲醇的聚苯乙烯樹(shù)脂與只有一個(gè)游離羥基的戊糖結(jié)合，構(gòu)成一個(gè)有光學(xué)不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的聚合物載體；利用載體上的游離羥基和手征性結(jié)構(gòu)，通過(guò)兩步合成得到 R苯基乳酸，光學(xué)產(chǎn)率大于 58％ 固相合成法的其他應(yīng)用 ? 如烷基化、?；?、對(duì)稱(chēng)雙功能基的單基團(tuán)保護(hù)、不飽和羥基酮的合成等 ? Hooplanes也有人稱(chēng)其為輪烷 (rotaxanes)，是一種結(jié)構(gòu)很特殊的物質(zhì) ， 合成非常困難 ，可利用固相法合成 高分子催化劑 催化反應(yīng)可分為兩大類(lèi)： ● 均相催化反應(yīng) 接觸充分，反應(yīng)較快；分離純化等后處理復(fù)雜 ● 多相催化反應(yīng) 催化劑與反應(yīng)體系分離容易 (簡(jiǎn)單過(guò)濾 )，回收的催化劑可以反復(fù)多次使用 將均相催化轉(zhuǎn)變成多相催化反應(yīng)。脫保護(hù)的氨基作為進(jìn)一步反應(yīng)的官能團(tuán) C 肽鍵的生成 ? 取另外一個(gè)氨基受到保護(hù)的氨基酸與載體上的氨基發(fā)生?；磻?yīng)形成酰胺鍵，也稱(chēng)肽鍵。 蛋白質(zhì)是由以氨基酸為基本單元 ， 按照一定次序聯(lián)接而成的肽構(gòu)成 肽合成的復(fù)雜性： ? 氨基酸有兩個(gè)活性官能團(tuán) （ 氨基和羧基 ） ， 反應(yīng)中兩個(gè)氨基酸頭尾聯(lián)接方向難以控制；因此在合成中 ， 需要 保護(hù) 、反應(yīng) 、 脫保護(hù) ， 不斷重復(fù)上
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