反應(yīng)性聚合物ppt課件(已修改)
2025-05-18 18:03 本頁面
【正文】 第 2章 反應(yīng)性聚合物 (Reactive polymers) 概 述 什么是反應(yīng)性聚合物 反應(yīng)性聚合物（或功能基化聚合物）： 具有化學(xué)功能基團 ? 聚合物試劑 polymeric reagents ? 聚合物催化劑 polymeric catalysts ? 聚合物載體 polymeric supports ? 聚合物共溶劑 polymeric cosolvents 主要應(yīng)用于有機合成，將這一類反應(yīng)稱為聚合物負載有機化學(xué)反應(yīng)（ polymer supported reactions in anic chemistry） （ 1）高分子試劑 ? 小分子試劑經(jīng)過高分子化，或者將某些聚合物功能化，使聚合物骨架與化學(xué)反應(yīng)活性官能團相連接，得到的具有化學(xué)試劑功能的高分子化合物被稱為高分子化學(xué)試劑 （ 2）高分子化學(xué)反應(yīng)催化劑 ? 通過聚合、接枝等方法將小分子催化劑高分子化，得到的具有催化活性的高分子材料稱為高分子催化劑 高分子試劑和高分子催化劑的特點 ● 簡化操作過程 原料和產(chǎn)物分離容易 ● 有利于貴重試劑和催化劑的回收和再生 ● 可以提高試劑的穩(wěn)定性和安全性 ● 在高分子載體上可以進行固相合成 ● 提高試劑的選擇性 利用高分子載體的空間立體效應(yīng)，可以實現(xiàn)所謂的模板反應(yīng) (Template reaction)。這種具有獨特空間結(jié)構(gòu)的高分子試劑，利用它的高分子效應(yīng)和微環(huán)境效應(yīng)，可以實現(xiàn)立體選擇合成 高分子試劑與固相合成 概述 （ 1） 高分子試劑的主要類型 高分子氧化還原試劑 高分子鹵代試劑 高分子?；噭? 高分子烷基化試劑 高分子親核反應(yīng)試劑 高分子縮合試劑 高分子磷試劑 高分子基團保護試劑 高分子偶氮轉(zhuǎn)遞試劑 （ 2） 固相合成法 (solid phase synthesis) 1963年， Merrifie1d固相合成 4肽，為有機合成史揭開了新的一頁 固相合成采用高分子載體，整個反應(yīng)過程自始至終在高分子骨架上進行，在整個多步合成反應(yīng)過程中，中間產(chǎn)物始終與高分子載體相聯(lián)接。 高分子載體上的活性基團往往只參與第一步反應(yīng)和最后一步反應(yīng)；在其余反應(yīng)過程中只對中間產(chǎn)物，而不是反應(yīng)試劑起擔(dān)載作用和官能團保護作用 ◆ 含有雙功能團或多功能團的低分子有機化合物以共價鍵的形式與高分子骨架相結(jié)合； ◆中間產(chǎn)物與其他小分子試劑在高分子骨架上進行單步或多步反應(yīng)； ◆過量使用的小分子試劑和低分子副產(chǎn)物用過濾法除去，再進行下一步反應(yīng)； ◆最后將合成好的化合物從載體上脫下 固相合成特點： 優(yōu)點： ? 簡化反應(yīng)操作 ， 純化分離容易； ? 反應(yīng)可實現(xiàn)自動化 、 機械化； ? 環(huán)境友好； ? 提高反應(yīng)活性和選擇性 （ 高分子效應(yīng) ） 不足： ? 增加試劑成本；試劑再生和重復(fù)使用 ? 降低反應(yīng)速度 位阻作用 ， 多相反應(yīng) ? 聚合物上生成的副產(chǎn)物難以分離； ? 難于用于高溫反應(yīng) 發(fā)展 ? 廣泛應(yīng)用于多肽、低聚核苷酸、寡糖、某些大環(huán)化合物以及光學(xué)異構(gòu)體的定向合成 ? l963年，舒緩激肽（九肽），收率 32％，時間 8天（采用常規(guī)的液相合成法需要一年的時間） ? 電子計算機控制的固相自動合成儀實現(xiàn)了合成反應(yīng)的自動化 ? 124肽 — 核糖核酸酶 A (Ribonneclease A)合成：包括369次化學(xué)反應(yīng)， 11931次操作步驟，收率 3％ （ 3） 高分子載體性能要求 ? 高分子載體在反應(yīng)體系中 (包括溶劑和試劑 )不溶解 ， 在溶劑中有一定溶脹性； ? 聚合物載體能高度功能化 ， 其功能基在載體中的分布盡可能均勻； ? 反應(yīng)過后聚合物載體可以用相對簡單的方法再生重復(fù)使用； ? 有較好的機械強度和穩(wěn)定性； ? 與低分子試劑和溶劑相容性好 多肽的固相合成 （ 1） 多肽合成簡介 ? 蛋白質(zhì)和核酸是兩類決定生命現(xiàn)象
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