反應性聚合物ppt課件-文庫吧資料
2025-05-12 18:03本頁面
【正文】 的反應，在生物體內(nèi)由酶催化只需常溫常壓條件即可進行 ? 可調(diào)節(jié)控制酶的活性； 酶催化劑的缺點： ? 穩(wěn)定性不好，很容易變性失活； ? 大多數(shù)酶是水溶性的，反應后分離、純化和回收困難 （ 2）固定化酶的特點 50年代起開始研究 固化酶 酶的固定化 (Immobilization of enzymes)： 用固體材料將酶束縛或限制于一定區(qū)域內(nèi) ,仍能進行其特有的催化反應、并可回收及重復使用的一類技術。再生后的降冰片二烯受太陽光照后仍可異構化為四環(huán)烷，因此可以反復使用。 由于有高分子效應的存在 ， 加氫反應有明顯的選擇性 ， 即小分子反應快于大分子 ? 用類似方法制備的鈀的高分子絡合物也是一種性能優(yōu)良的加氫催化劑 ? 高分子金屬絡合物催化劑在太陽能利用中的應用 降冰片二烯 (norbornadiene) 在陽光照射下吸收光能，異構化為高能態(tài)的四環(huán)烷 (quadricyclane)，能夠?qū)⑻柲芤曰瘜W能的方式儲存下來。其主要手段之一就是將可溶性催化劑高分子化，使其在反應體系中的溶解度降低，而催化活性又得到保持 高分子酸堿催化劑 ? 有機反應中有很大一部分可以被酸或堿所催化，如常見的水解反應等都可以由有機酸或有機堿作為催化劑促進其反應 ? 這一類小分子酸堿催化劑多半可以由陽離子或陰離子交換樹脂所替代，從而使原來的均相反應轉(zhuǎn)變成多相反應 ? 目前已經(jīng)有各種商品化的具有不同酸堿強度的離子交換樹脂，經(jīng)過簡單處理后即可直接使用 主要的高分子酸堿催化劑 離子交換樹脂酸堿催化劑應用： 酯化反應、醇醛縮合反應、烷基化反應、脫水反應、環(huán)氧化反應、水解反應、環(huán)合反應、加成反應、分子重排反應以及某些聚合反應等 高分子金屬絡合物催化劑 （ 1） 金屬絡合物催化劑 ? 金屬絡合物催化劑多數(shù)為均相反應的催化劑 金屬絡合物的配位體分子結構特點： ? 含有 P、 S、 O、 N等具有末配對電子的配位原子 ，如 EDTA、 胺類 、 醚類及雜環(huán)類化合物等； ? 具有離域性強的 π電子體系 ， 如芳香族化合物和環(huán)戊二烯等均是常見配位體 （ 2） 高分子金屬絡合物催化劑的制備和特點 制備方法： 配位體的高分子化 通過共價鍵使金屬絡合物中的配位體與高分子骨架相連接 ，構成的高分子配位體與金屬離子進行絡合反應形成高分子金屬絡合物作為催化劑 高分子配位體的合成方法： (a)利用聚合物和配位基上的某些基團反應 ， 將配位體直接鍵合到聚合物載體上 ， 制備高分子配位體 (b)首先合成具有可聚合官能團的配位體單體 (功能性單體 )， 然后在適當條件下完成聚合反應 (c)合成得到的配位體單體先與金屬離子絡合 ， 生成絡合物型單體后再進行聚合反應完成高分子化過程 特點 高分子過渡金屬絡合物催化劑的性質(zhì)介于多相摧化劑和均相催化劑 ? 降低催化劑使用成本 ， 由于高分子骨架的引入 ，使得反應中催化劑的損失降到最低 ? 選擇性增強 ， 高分子骨架改變反應點的立體環(huán)境 ，使催化劑的立體選擇性發(fā)生變化 ? 增加催化性能 ， 在同一個聚合物骨架上有可能同時連接兩種不同功能的催化劑 ， 使得多步催化反應有可能在同一個催化劑上完成 (3) 應用 ? 高分子銠加氫催化劑 以聚對氯甲基苯乙烯為高分子骨架原料，經(jīng)與二苯基磷鋰反應得到有絡合能力的二苯基磷型高分子配合物；再與RhCl(PPh3)3反應，磷與銠離子絡合即得到有催化活性的銠離子高分子絡合物 ? 烯烴在室溫下 ， 氫氣壓力 1MPa的溫和條件下即可進行加氫反應 。 具有這種特征的分子結構稱其為具有手征性 (從整個分子考慮能否具有手征性還要考慮其他條件 ) ? 旋光異構體（ optical isomer）或 對映異構體（ enantiomer ） 由手性分子引起的異構體 ? 由于其結構、組成、基團完全相同，因此這種旋光異構體在物理和化學性質(zhì)上完全不可區(qū)分，但是在生物體內(nèi)表現(xiàn)出的生物活性常常完全不同 ? 右旋體（ dextrorotation）和左旋體（ levorotation） 物理化學性質(zhì)極端相似 ， 因此合成和分離指定的光學異構體是一個難于解決的任務 。 D 肽鏈增長 ? 反復重復 B
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