【正文】
2 C H C H C H 2 + S nS m锍離子再奪取二烯烴聚合物的氫負(fù)離子 ,后者形成碳陽離子 : C H 2 C H C H C H 2 + C H 2 C H C H C H 2S mC H 2 C H 2 C H C H 2 + C H C H C H C H 2S m碳陽離子先與硫反應(yīng) : C H C H C H C H 2 + S 8C H C H C H C H 2 S m + S nS m + S n + C H 2 C H C H C H 2 而后與大分子雙鍵加成產(chǎn)生交聯(lián) : C H C H C H C H 2 S m + S nC H 2 C H C H C H 2+ 再通過轉(zhuǎn)移氫負(fù)離子繼續(xù)與大分子反應(yīng) ,再生成碳陽離子 : C H C H C H C H 2 S mC H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2 +C H C H C H C H 2 S mC H 2 C H C H C H 2 C H C H C H C H2 + C H C H C H C H 2 S mC H 2 C H C H 2 C H 2 反復(fù)進(jìn)行這一連鎖反應(yīng) ,而使聚合物交聯(lián)。因此 ,橡膠工業(yè)中 硫化和交聯(lián) 是同義詞 。 ? 交聯(lián)的目的是為了消除永久變形 ,使在變形后迅速而完全地恢復(fù)原狀 。 ? ⒊ 聚合物的交聯(lián)反應(yīng) ? ⑴ 環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 、 酚醛樹脂的固化反應(yīng) 、 不飽和聚酯 樹脂的固化反應(yīng)和聚氨酯預(yù)聚體的次級(jí)反應(yīng)等都屬于聚合物的交聯(lián)反應(yīng) 。 ? ⒉ 嵌段聚合物的制備 ? 利用陰離子聚合可以得到活性聚合物 。 ? 二 、 聚合度變大的化學(xué)反應(yīng) ? 聚合物的擴(kuò)鏈 、 嵌段 、 交聯(lián)和接枝使聚合物聚合度增大 ,稱為聚合度變大的化學(xué)反應(yīng) 。 ? ② 其它 ? 離子交換樹脂的應(yīng)用極其廣泛 ,除用于水的軟化和凈化外 ,還用于 貴重金屬回收 ,鈾的提取 ,抗生素 、 氨基酸 、 稀有金屬與稀土金屬的提取和分離 。 ? 海水淡化 具有戰(zhàn)略意義 ,戰(zhàn)士在海上作戰(zhàn)時(shí)可做飲用淡水 。 ? 用離子交換樹脂處理過的水稱為 去離子水 ,它在工業(yè) 、 實(shí)驗(yàn)室和鍋爐用水得到廣泛應(yīng)用 。 + C l C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 O H + O H H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 C l 經(jīng)過交換反應(yīng)后水中或溶液中的陰離子只有 OH。 ? ⑶ 強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂的合成 ? 將交聯(lián)聚苯乙烯在傅氏反應(yīng)催化劑 (ZnCl2)的存在下 ,與氯甲醚(CH3OCH2Cl)作用 ,發(fā)生氯甲基化反應(yīng) , 再與三甲胺作用季胺化 (季胺鹽 ),最后用強(qiáng)堿洗滌 (季胺堿 ),則制得強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂: C H 2 C H C H 2 C H + C H 3 O C H 2 C lC H 2 C HZ n C l 2 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 C l+ C H 3 O H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 C lO H C H 2 C H C H 2 C H + C l C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 O H季胺堿 季胺鹽 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 C l( C H 3 ) 3 N三 甲 胺強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂 ? 季胺堿型離子交換樹脂為強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂 。 ? ⑵ 強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂的合成 ? 該交聯(lián)聚苯乙烯為一級(jí)聚合物 ,其側(cè)基苯環(huán)是反應(yīng)性基團(tuán) ,如將其用二氯乙烷溶脹 ,而后加入濃 H2SO4和濃 HNO3(或氯磺酸ClSO3H)進(jìn)行磺化反應(yīng) , 可得到強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂: ? C H 2 C H C H 2 C HC H 2 C HC l C H 2 C H 2 C l濃 H 2 S O 4濃 H N O 3 C H 2 C H C H 2 C H + H 2 OC H 2 C HS O 3 H強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂 ? 磺酸型離子交換樹脂為強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂 。 ? ⑴ 交聯(lián)聚苯乙烯的合成 ? 用懸浮聚合方法將苯乙烯和少量 (一般占單體總質(zhì)量的 8%)的對(duì) 二乙烯苯共聚 ,合成體型無規(guī)共聚物 ——交聯(lián)聚苯乙烯 ( 白球 ) ? 交聯(lián)聚苯乙烯的交聯(lián)度由對(duì) 二乙烯苯的用量控制 ,做為離子交換樹脂的交聯(lián)度為 8%。 ? 合成離子交換樹脂 : ? ⑴ 用苯乙烯和少量對(duì)二烯基苯采用懸浮共聚合 ,合成 輕度交聯(lián)的體型無規(guī)聚苯乙烯 (母體 )。 ? 離子交換樹脂有強(qiáng)酸型 、 弱酸型 、 強(qiáng)堿型和弱堿型 。 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H + H C HO H9 0O HO HOH p H = 1 ~ 3C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H