【正文】 ts can be rigid and solid like an injection molded ABS or they can be a structural foam or elastomeric like rubber,which were widely used in medical,automible,lab analysis equipment,sport and recreation,industrial equipment etc. （ 6）封裝效果好 (Superb encapsulation ability thanks to low molding pressure) 很多種嵌入件都可以在注射 RIM材料前放入模具中 ,這樣 ,在成型過程中 RIM材料就完成了嵌入件的封裝。 RIM is the excellent chioce for demands in 1005000 Pcs per year. （ 4）適合成型大型壁厚的產(chǎn)品且表面無縮痕 (Without sink or distortion) RIM工藝的低壓注射性及 PU的低收縮率使其在成型大型壁厚的產(chǎn)品時，幾乎沒有縮痕，經(jīng)過表面噴涂等處理可以達(dá)到客戶的嚴(yán)格要求。Can mold thin and thick walls easily in the same part。如醫(yī)療設(shè)備、實驗儀器和休閑娛樂器材。 成功應(yīng)用汽輪領(lǐng)域：保險杠、擋泥板、車門板和搖桿控制板RIM為低壓成型，故降低模具成本，生產(chǎn)許多中、小批量的產(chǎn)品。 C 4060 150370℃ 原料粘度 102105 注射壓力 x105Pa 100200 8001000 夾持力（ 1m2） MPA 2760041300 模腔壓力 x105Pa 1030 300700 聚合物加工新技術(shù) 反應(yīng)注射成型 RIM 要想 RIM制品具有較高的剛度可以引伸出： RRIM：注射前在混合度加入短纖或片狀增強物； SRIM：將低粘度混合物注入具有增強體的模具中。 2 . RIM和傳統(tǒng)注塑的比較 反應(yīng)注射成型與普通注射成型有本質(zhì)的不同，反應(yīng)注射成型是將液體狀的樹脂，以較高的壓力向模具內(nèi)注射，所以能成型極薄的制品；反應(yīng)注射是用低黏度的液體狀樹脂，以液面上升的形式充模，制品頂部必須能排氣；反應(yīng)注射過程是伴有化學(xué)反應(yīng)的，制品收縮大，易產(chǎn)生裂痕及氣泡，必須有施加保壓的機構(gòu)。 由于反應(yīng)物的粘度低，因此充模壓力低僅為普通注塑的 1/51/10。采用反應(yīng)擠出技術(shù)開發(fā)高性能的聚合物合金將對未來社會產(chǎn)生巨大的影響。反應(yīng)擠出在聚合物加工中具有很大的優(yōu)越性，但是加工過程有些問題比如反應(yīng)接枝中的低反應(yīng)效率、接枝程度，聚合物加工的變化，單體接枝與均聚反應(yīng)的競爭、交聯(lián)，以及聚合物鏈的降解、復(fù)雜的偶合變化等，至今仍未解決。利用反應(yīng)擠出進(jìn)行聚合物改性，其發(fā)展前景十分廣闊。單一品種的聚合物材料已很難滿足需要。此外，由于雙螺桿擠出機混合效率高、散熱快、反應(yīng)時間短等特點，還適用于聚丙烯酸酯類的大批量生產(chǎn)。通過特殊設(shè)計的新型反應(yīng)式擠出機能夠?qū)宦?lián)聚合物實施有效的分解，從而為熱固性聚合物的回收提供有效途徑。 有關(guān)雙螺桿擠出機在聚甲基丙烯酸甲酯 (PM他們以過氧化物為引發(fā)劑，在雙螺桿擠出機上將 PS接枝到淀粉上，擠出了含有 PS接枝淀粉的接枝物、 PS均聚物及淀粉的混合物。 產(chǎn)物的接枝率 ﹪ 。 聚合物加工新技術(shù) 七、反應(yīng)擠出實例 (2) 工藝過程 Strait,1988年， LDPE接枝 MA： LDPE , 擠出機 200rpm ，四段溫度： 215℃ 、 228℃ 、233℃ 、 235℃ 。 在含有胺類的氧化還原體系中，不能發(fā)生 MAH的聚合。因此，控制工藝條件，就是 接枝與均聚的競爭 ， 交聯(lián)與 接枝的競爭 。 → 尼龍 6。 擠出機，同向， D=34mm,L/D=40. 螺桿結(jié)構(gòu)包括了四個帶捏合塊的區(qū)段。在高的螺桿轉(zhuǎn)速和溫度下，產(chǎn)物分子量降低（熔體降解的結(jié)果）。 聚合物加工新技術(shù) 七、反應(yīng)擠出實例 (3)技術(shù)要求 ： 德國亞琛工大塑料研究所（ IKV， Aachen）：以同向旋轉(zhuǎn)擠出機（ Wamp。 b 必須將催化劑 /助催化劑與熔融的己內(nèi)酰胺充分混合； c 必須有合適的反應(yīng)段長度（與動力學(xué)數(shù)據(jù)有關(guān)）； d 必須有合適的螺桿結(jié)構(gòu)和控溫系統(tǒng)。通常用?；鶅?nèi)酰胺和異氰酸鹽作催化劑，加入量 ﹪ 2﹪ 。 材料：堿性催化劑 ：己內(nèi)酰胺鹽、堿金屬碳酸鹽、氫化物或有機金屬。 聚合物加工新技術(shù) 七、反應(yīng)擠出實例 以雙螺桿擠出機作為反應(yīng)器，采用己內(nèi)酰胺陰離子聚合原理直接反應(yīng)成型，實現(xiàn)了單體 聚合物 制品一體化的合成工藝過程 ⑴反應(yīng)特性 在催化劑的作用下，己內(nèi)酰胺的陰離子聚合可在幾分鐘內(nèi)以9095％的轉(zhuǎn)化率產(chǎn)生成高分子量的尼龍 6。制品因在較低溫度下成型，結(jié)晶度較高。產(chǎn)品稱為 MC尼龍，中國稱為鑄型尼龍。此法曾稱為快速聚合或催化聚合。如官能化增塑劑與 PVC反應(yīng)。初始 MFR 175，反應(yīng)后 2735g/10min. ⑼ 不穩(wěn)定末端基封閉（破壞） ⑽酸酐向醇或胺的轉(zhuǎn)化 ⑾穩(wěn)定劑在聚合物大分子上的結(jié)合 1967年， Munteanu的文章 “ 聚烯烴的接枝穩(wěn)定化 ” ，如降硫醇類化合物接枝。 聚合物加工新技術(shù) 5 聚合物的官能化和官能團改性 ⑺羧酸的中和 100份 LDPE+10份 PEgMA和 2份油酸擠出（ 112phr/h)， 23﹪ 的KOH從擠出機中間部分注入， /h， 160℃ 下擠出，產(chǎn)物能分散在水中，平均尺寸： 。改善聚酯的熱穩(wěn)定性。 ⑴鹵化 ⑵磺化 ⑶引入氫過氧化物基團 ⑷通過用磺酰疊氮化物接枝的方法引入羧酸基或三烷氧基甲硅烷基，如 SEBS引入羧基 。 ⑷生物聚合物 擠出機使廢木屑或紙漿發(fā)生部分降解。如加入 ﹪ 的過氧化物， PP的 MFR由 。 聚合物加工新技術(shù) 5 可控降解反應(yīng) ⑴聚烯烴 PP在 32mm的雙螺桿中， 10rpm， 230℃ ，停留時間 1min。反應(yīng)擠出加工技術(shù)已被 Eastman Kodak公司用于降低在纖維生產(chǎn)中使用的 PET的特性粘度。在 EXXON公司的研究工作中，將 PP在空氣存在下進(jìn)行擠出得到了流變性可控的 PP產(chǎn)物，并用特制的單螺桿擠出機升高或降低擠出機溫度，分別制得粘度較低或較高的材料。經(jīng)過降解后的聚烯烴相對分子質(zhì)量分布變窄。如有人通過雙螺桿擠出機采用一步法硅烷接枝交聯(lián)技術(shù)制得了熱成型性和發(fā)泡性能良好的高熔體強度 PP(HMSPP)，其方法是在催化劑存在條件下，使硅烷接枝與交聯(lián)在反應(yīng)擠出過程中同時進(jìn)行和完成而制得 具有硅烷接枝并部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)的 HMSPP， 該 HMSPP具有良好的熱成型性和發(fā)泡性能。這使其成為產(chǎn)量最大的通用塑料品種，但耐高溫性差卻是其最大的缺點。常見的偶聯(lián)／交聯(lián)反應(yīng)主要為由聚酯、 PA與多環(huán)氧化物的反應(yīng)及動態(tài)硫化制備熱塑性彈性體。尼龍 6+磷酸三苯酯，單螺桿擠出機 L/D=25， 250℃ ， 250℃ ，260℃ ， 260℃ 共擠出。通過鏈的增長或支化來提高相對分子質(zhì)量，或通過交聯(lián)增加熔體粘度。 1986年 Oliver，高沖擊強度 PBT/EPDMgGMA ⑷ 交聯(lián)的接枝共聚物 ①反應(yīng)官能團之間反應(yīng)交聯(lián)， PP/苯乙烯 丙烯酸酯（過氧官能化）形成接枝， NR/PE/PEgMA；②在第三試劑存在下交聯(lián)； ⑸離子鍵的形成 磺化 PS的鋅鹽與磷酸酯官能化的 EP橡膠共擠出。 尼龍與酐或酸官能化的 PP、 PE共擠出 如 PPgMA， PEgMA EPgMA EPDMgMA 聚合物加工新技術(shù) 3 鏈間共聚物的形成 b 聚亞苯基醚 /尼龍 c 聚亞苯基醚 /聚酯 d 聚酯 /聚烯烴 Epstein,1979年： 80份 PE+20份 EVAgGMA（甲基丙烯酸環(huán)氧丙烯酯）（含 5﹪GMA ） Wamp。 PE/PIB NBR/PVC PP/PA 也可以利用酯交換反應(yīng)如： 聚酯 /聚酯（ PC/PET)、 PA/PA 聚酯 /PA (PET/PA) ⑵ 通過端基 /端基反應(yīng)制備嵌段共聚物 。 ①聚烯烴接枝乙烯基硅烷，作線材涂覆層和管道絕緣層 ②聚合物接枝丙烯酸，丙烯酸酯及其類似物 ③接枝苯乙烯，苯乙烯衍生物，苯乙烯 丙烯腈 ④馬來酸酐（ MA)、富馬酸及其類似化合物的 聚合物加工新技術(shù) 3 鏈間共聚物的形成 兩種或兩種以上的聚合物通過離子鍵或共價鍵反應(yīng)生成 嵌段共聚物，只有少數(shù)幾個實例能夠制備出有用的材料。 ﹪ ﹪ 己內(nèi)酰胺鈉引發(fā)，加入促進(jìn)劑， 90100℃ 熔融區(qū)， 140160℃ 聚合區(qū)，揮發(fā)區(qū) 230℃ 。 聚合物加工新技術(shù) 本體聚合 （ 1）縮聚 特點：去除小分子，因此擠出機設(shè)置幾個真空排氣口。 應(yīng)用反應(yīng)擠出技術(shù)進(jìn)行本體聚合反應(yīng)最關(guān)鍵的問題： ①物料的有效熔化混合、均化和防止因形成固相而引起的擠出機螺槽的堵塞。采用反應(yīng)擠出技術(shù)進(jìn)行本體聚合可分為縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)兩大類。通過調(diào)節(jié)各階的轉(zhuǎn)速、溫度、壓力、頻率和振幅，可以達(dá)到控制化學(xué)反應(yīng)過程、反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能的目的，突破了控制預(yù)聚物或聚合物混合混煉過程及停留時間分布不可控的難點，解決了振動力場作用下聚合物反應(yīng)加工過程中的質(zhì)量、動量及能量傳遞的平衡問題，實現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)量與質(zhì)量的良好協(xié)同，從而得到性能更加優(yōu)異的制品。 聚合物加工新技術(shù) 螺桿一線式電磁動態(tài)塑化擠出機 一階為 多螺桿擠出機 ，聚合物由于主、副螺桿的相互嚙合產(chǎn)生捏合擠壓與混合，同時在振動力場作用下，嚙合區(qū)間隙隨時間周期性變化，經(jīng)定量加料系統(tǒng)進(jìn)入的物料被螺桿間的運動拉入壓延間隙，實現(xiàn)動態(tài)壓延混合，而且瞬時變化的剪切速率和壓力產(chǎn)生耗散熱能，因此物料被快速熔融和混煉，各組分之間的相互擴散加強，參與反應(yīng)的物質(zhì)充分均勻混合，反應(yīng)