聚合物共混原理第二章聚合物共混物的形態(tài)學-文庫吧資料
2024-12-14 11:56本頁面
【正文】 深入的是聚苯乙烯 聚丁二烯 聚苯乙烯嵌段共聚物 （ SBS） 。 39 5. 嵌段（接枝）共聚物的微相分離 定義： 體系中兩組分之間有化學鍵連接的共混高聚物的相分離，稱為共混高聚物的微相分離。 這有利于界面層的熱力學穩(wěn)定性 ，但是往往導致界面層的力學強度下降 。 38 這表明 ， 界面層的力學損耗性能和本體聚合物不一樣；界面層及其所占的體積分數(shù)對共混物性能有重要影響； 相疇尺寸對共混物性能有重要影響 。 37 界面層的性質(zhì) 當分散相的比表面積小于某值 X（ 即分散相粒徑大于某值Y） ， 共混物具有兩個明顯的 Tg， 分別對應(yīng)于參與共混的兩組分的 Tg， 表現(xiàn)出兩個明顯得力學損耗峰； 當分散相的比表面積大于值 （ 即分散相粒徑小于某值 Y） ，玻璃化溫度會相互靠攏 ， 或者變成一個寬廣的玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域 ， 只有一個明顯的力學損耗峰 。 混溶性越大 ， 粘合強度越高 。 根據(jù) 潤濕－接觸理論 ， 粘合強度主要取決于界面張力 ，張力越小 ， 則粘合強度越大 。如接枝和嵌段共聚物的情況 二是兩相之間僅靠次價力作用而粘合 ， 如一般機械共混物的情況 。 36 兩相之間的粘合 界面層有兩種粘合類型 。兩組分相容性好，則界面區(qū)密度大于兩組分線性加和。但是分子量太低，則材料強度會下降。 （配方、工藝？） 35 ③ . 不同分子量組分在界面層中分布不同 低分子量含量較高。 熱力學因素 是指熵和能，混合構(gòu)象熵越大，兩組分間的相互作用能越大，則界面層越厚； 34 動力學因素 是指在共混時增大剪切應(yīng)力、剪切速率，進而提高兩相間相互分散的程度，減少相疇尺寸，增加接觸面積，增強兩組分大分子鏈段相互擴散的能力。 33 對于一定的共混改性塑料，要使其呈現(xiàn)出優(yōu)異的力學性能，就應(yīng)具有 一最佳的界面層比例 。 基本不相溶的聚合物 ， 鏈段之間只有輕微的相互擴散 ， 兩相之間有明顯 、 確定的相界面；隨相溶性增加 ， 相界面愈來愈模糊 ， 界面層厚度 △ L愈來愈變大；完全相溶的兩種聚合物 ，最終形成均相 ， 相界面或者界面層消失 。主要共混體系中就包含 3個相： 2個聚合物單獨相 、 界面層 。 還與兩種聚合物的大分子鏈段的尺寸 、 分子量大小以及相分離的條件等因素有關(guān) 。 3類：化學鍵； 次價力（氫鍵，范德華力）； 特殊基團間相互作用（離子作用，絡(luò)合，芳香環(huán)偶合）。 這兩種理論之間存在內(nèi)在聯(lián)系 ， 是統(tǒng)一的 。 根據(jù) 擴散理論 ，兩組分間結(jié)合強度主要取決于兩組分間的相容性 。 29 界面層的結(jié)構(gòu) 根據(jù) 潤濕 接觸理論 ， 兩組分間 界面結(jié)合強度 主要取決于界面張力 。 如何提高兩相間的界面面積和分散相的分散程度？ （總之，工藝＋配方） 28 第二步：兩種聚合物相互接觸時發(fā)生鏈段間的擴散 1. 兩種鏈段具有相近的活動性時，則以相近的速度相互擴散； ，發(fā)生單向擴散。在共混過程中，保證兩相之間的高度分散、減少相疇尺寸是十分重要的。若兩種聚合物大分子活動性相近，兩種聚合物大分子就可以相近的速度相互擴散；若兩種聚合物大分子活動性相差懸殊，則發(fā)生單向擴散。 （ 加了相容劑 ？ ） 界面為 物理作用 聯(lián)結(jié) ， 分兩步： ① 參與共混的組分相互接觸；② 兩個組分間高聚物的擴散 ， 包括相互擴散和單向擴散 。 在界面層的形成過程中，界面作用力有化學力和物理作用力。 界面層結(jié)構(gòu)對共混物的力學性能有決定性的影響。界面層的結(jié)構(gòu)，特別是兩種聚合物之間的粘合強度，對聚合物共混物的性能，特別是力學性能有重要影響。 21 HIPS的 TEM照片 22 從 組成 上講， PP的共混物中存在 3種 區(qū)域結(jié)構(gòu)：兩種聚合物各自的相，和兩相之間的界面層。 ③ 引發(fā)劑。 ② 接枝效率。 1， 4－ PB沒有 1， 2－ PB易引發(fā)接枝，因此應(yīng)以 1， 2－PB為主。 隨著反應(yīng)的進行 ， PS逐漸增多 ， 當轉(zhuǎn)化率為 15～ 17％時 ， PS相成為連續(xù)相 ， 橡膠粒子成為分散相 ， 這一過程稱之為相轉(zhuǎn)變 。 彈性體 （ 如順丁橡膠 ） 重量分數(shù)小 （ 6～ 8％ ） ， 而體積分數(shù)大 （ 20～ 30％ ） ① 單相連續(xù)； ② 兩相間有化學鍵聯(lián)接； ③ 分散相尺寸細小、均勻； 19 少量聚丁二烯 （ 以順丁橡膠 ， 即順式 1,4聚丁二烯橡膠為
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