1672-2聚合物制備反應(yīng)-文庫(kù)吧資料
2024-10-07 19:17本頁(yè)面
【正文】 2 C 6 H 5 C H 2 ( C 6 H 5 ) 2 C H ( C 6 H 5 ) 3 C 不活潑自由基，有阻聚作用 單體、溶劑、引發(fā)劑或大分子 (4) 鏈轉(zhuǎn)移 C H2C HX+ C H 2 C HXC H2C H2XC H2CX+C H2C HX+ C H3C HXC H2C HX+C H2C HX+Y Z C H2C HXY + ZR R C H2C HXR + R鏈自由基終止 穩(wěn)定的大分子 新的自由基 不影響聚合速率，影響分子量 同時(shí)影響聚合速率、分子量 發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移后形成的自由基十分穩(wěn)定，不再引發(fā)單體聚合，發(fā)生雙基終止。 因結(jié)構(gòu)對(duì)稱，極化程度低，加上位阻效應(yīng)，一般只能形成二聚物。 共軛效應(yīng)占主導(dǎo)地位，所以可以進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。 C H 2 = C H 21. 電子效應(yīng) (electron effect) 可分為誘導(dǎo)效應(yīng) (induction effect)和共軛效應(yīng) (resonance effect) 1）誘導(dǎo)效應(yīng) — 取代基的推、吸電子性 (1) b 取代基為供電基團(tuán) (electrondonating substituent) 如烷基 alkyl、苯基 phenyl、乙烯基 vinyl 使 C=C雙鍵的電子云密度增加， 有利于陽(yáng)離子的進(jìn)攻 ；供電基團(tuán)使碳陽(yáng)離子增長(zhǎng)種電子云分散而共振穩(wěn)定(resonance stabilization) A C H 2 CYC H 2 = C HYδ_Ac 取代基為吸電基團(tuán) (electronwithdrawing substituent) 如腈基、羰基、酯基、羧基、醛基、酮基等 使雙鍵 電子云密度降低 ，并使 陰離子 增長(zhǎng)種共軛穩(wěn)定 B C H 2 CYC H 2 = C HYδ +B2) 共軛效應(yīng) 帶有共軛體系的烯類如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及異戊二烯， π— π共軛， 易誘導(dǎo)極化(polarization)，能按三種機(jī)理進(jìn)行聚合。 還原劑的作用： 使分解活化能大幅度下降 H O O H + F e 2 + H O O H F e 3 ++ +1 單體聚合的可能性 ? 熱力學(xué)可能性 (thermodynamic feasibility） △ G(free energy difference)＜ 0 ? 動(dòng)力
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