聚合物的化學(xué)反應(yīng)83聚合物的化學(xué)反應(yīng)-在線瀏覽
2025-03-05 21:56本頁(yè)面
【正文】 ,鄰近基團(tuán)相互排斥 ,具有所謂屏蔽效應(yīng) ； ? ? 相鄰官能團(tuán) 成對(duì)反應(yīng)的限制 是指如下的聚氯乙烯用鋅粉處理的一類反應(yīng) C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H + 2 Z nC l C l C l C l C lC H 2 C H C H C H 2 C H C H 2 C H C H + 2 Z n C l 2C lC H 2 C H 2? 由于成對(duì)反應(yīng)的限制 ,不可能使 Cl基團(tuán)百分之百的轉(zhuǎn)化。 醇解度不同的 PVA在水中的溶解度不同，用途不同： PVAc醇解為 PVA,醇解度一般為 %。 ? 完全水解的 PVA（ 17—99）僅溶于 90℃ 以上的熱水中； ? 醇解度為 88%的 PVA室溫下就可溶于水中； ? 醇解度為 80%的 PVA僅溶于 10℃ ～ 40℃ 的水中，超過(guò)40℃ 時(shí)變渾（使 PVA水溶液變渾的溫度界限稱為濁點(diǎn)）； ? 醇解度為 70%的 PVA僅溶于水 乙醇溶液中； ? 醇解度 50%的 PVA則不溶于水中。 ? 當(dāng)縮醛度為 10%~15%時(shí)為市售的合成膠水 。 ? 縮醛度是指已參加反應(yīng)的 OH占 OH總數(shù)的百分比 。 ? ⒋ 高分子醫(yī)藥 ——高分子青霉素的合成 在乙烯醇 乙烯胺共聚物大分子鏈中引入青霉素即為高分子醫(yī)藥 ——高分子青霉素 ? C H 2 C H C H 2 C H + R C N C H C H CO H N H 2O HC N C HC O MOC H 3SC H 3OC H 2 C H C H 2 C HO H N HC OC H N CC C H C H N C R C H 3C H 3S H OO+ M O H? ⒌ 高分子試劑 ——離子交換樹(shù)脂的合成 ? 離子交換樹(shù)脂是指具有 反應(yīng)性基團(tuán) 的 輕度交聯(lián) 的 體型無(wú)規(guī) 聚合物 ,利用其反應(yīng)性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)離子交換反應(yīng)的一種高分子試劑 。 ? 現(xiàn)介紹強(qiáng)酸型和強(qiáng)堿型離子交換樹(shù)脂的合成 。 ? ⑵ 再利用聚合物的化學(xué)反應(yīng)制備 強(qiáng)酸型或強(qiáng)堿型離子交換樹(shù)脂 。 n C H2 C H + m C H2 C H C H2 C H C H2 C H C H2 C HC H2 C H C H2 C H C H2 C H C H2 C HC H2 C H C H2 C H ? 在交聯(lián)聚苯乙烯大分子鏈中有苯環(huán) ,該大分子鏈上的苯環(huán)與低分子苯有相同的化學(xué)活潑性 , 可以發(fā)生多種反應(yīng) ,如磺化反應(yīng) 、氯甲基化反應(yīng)等 。 酸性相當(dāng) H2SO4， 是 強(qiáng)酸 ，并且能 與水中或溶液中的陽(yáng)離子 (Na+,Mg+2Ca+2)發(fā)生離子交換反應(yīng)： C H 2 C H C H 2 C H + N aC H 2 C HS O 3 H C H 2 C H C H 2 C H + HC H 2 C HS O 3 N a? 水中或溶液中的 Na+, Ca+2, Mg+2等陽(yáng)離子進(jìn)入樹(shù)脂中 ,而樹(shù)脂上的 H+進(jìn)入到溶液中或水中 ,通過(guò)離子交換反應(yīng) ,水中或溶液中陽(yáng)離子只剩下 H+。 堿性相當(dāng) NaOH( 強(qiáng)堿 ), 并且能與水中或溶液中的陰離子 發(fā)生離子交換反應(yīng) ,因而稱為強(qiáng)堿型陰離子交換樹(shù)脂 。 ? ⑷ 離子交換樹(shù)脂的應(yīng)用 ? ① 水的凈化和海水淡化 ? 離子交換樹(shù)脂可以 凈化水 和使 海水淡化 ,因?yàn)楫?dāng)水或溶液通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂后 ,水中的陽(yáng)離子 Na+, Ca+2, Mg+2等進(jìn)入到樹(shù)脂上 ,樹(shù)脂上的 H+進(jìn)入到水中或溶液中 ,因而 ,水中的陽(yáng)離子只剩下 H+； ? 而后再將水通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂 ,水中的陰離子 Cl, CO2, SO42等進(jìn)入到樹(shù)脂中 ,樹(shù)脂上的 OH進(jìn)入到水中或溶液中 ,因而水中的陰離子只剩下 OH 從而使水凈化 ,海水淡化 。 用離子交換樹(shù)脂處理水比用蒸餾方法效率高 ,設(shè)備簡(jiǎn)單 ,節(jié)約電能 。 ? 去離子水中的細(xì)菌沒(méi)有殺死 ,所以不能用于醫(yī)藥衛(wèi)生部門(mén) 。 在有機(jī)合成中 用作催化劑 、 載體及做醫(yī)藥 等 。 ? ⒈ 聚合物的擴(kuò)鏈反應(yīng) ? 合成聚氨酯的反應(yīng)中 ,聚氨酯預(yù)聚體與 H2O或二元胺的反應(yīng)是擴(kuò)鏈反應(yīng) 。 在活性聚合物中加入特殊的添加劑可得到遙爪聚合物 (端羥基聚合物和端羧基聚合物 ),這些遙爪聚合物共熱 ， 可以得到二嵌段共聚合物 。 ? ⑵ 1,3二烯烴彈性體的硫化 （ 交聯(lián) ） ? 順丁橡膠 、 異戊橡膠 、 丁 苯橡膠 、 丁 腈橡膠和丁基橡膠等是主要的橡膠品種 ,經(jīng) 補(bǔ)強(qiáng)和交聯(lián) 后 ,才能制得合用的橡膠制品 。 ? 含有雙鍵的彈性體在商業(yè)上多用硫或含硫有機(jī)化合物交聯(lián) 。 ? 經(jīng)研究初步確定硫化屬于連鎖反應(yīng)機(jī)理 。 ? 聚二烯烴與硫單獨(dú)加熱硫化時(shí) ,硫化速度低、硫的利用率也較低。 ( C H 3 ) 2 N C S S C N ( C H 3 ) 2S S( C H 3 ) 2 N S S S S N ( C H 3 ) 2Z nS S四甲基秋蘭姆二硫化物 四甲基二硫代氨基甲酸鋅 NCS S H2巰基苯并噻唑 苯并噻唑二硫化物 NSC S S CNS? 促進(jìn)劑 單獨(dú)使用時(shí) ,對(duì)交聯(lián)效率增加甚少 ,加入 活化劑 共用時(shí)交聯(lián)效率最大 。 用 硫單獨(dú)硫化時(shí)需用幾小時(shí) ,而與促進(jìn)劑和活化劑共用時(shí)僅需幾分鐘 。 可以 用過(guò)氧化物做交聯(lián)劑與其共熱而交聯(lián) 。 ? 交聯(lián)機(jī)理如下： ? 引發(fā)劑分解形成自由基 ? R O O R 2 R OR O + C H 2 C H 2 R O H + C H C H 22 C H C H 2 C
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