反應(yīng)性聚合物ppt課件(參考版)
2025-05-09 18:03本頁面
【正文】 主要作用力：金屬配位作用、 π供體 受體作用、疏水作用、氫鍵等 . 合成方法 根據(jù)組裝的順序不同 ,合成輪烷分子一般有四種途徑： ? 穿線法 即首先使線形分子與環(huán)狀分子結(jié)合形成準輪烷 ,再在線形分子的兩端引入封基組裝成輪烷分子 ? 夾套法 即環(huán)狀分子的片段與線性分子形成環(huán)狀配合物 ,然后再進行閉環(huán)反應(yīng)形成輪烷 ? 滑動法 即在較高溫度下 ,使環(huán)狀分子與帶有封基的線形分子形成準輪烷 ,再冷卻而成 ? 對接法 先使分別帶有一個封基的兩個線形分子片段與環(huán)狀分子形成環(huán)狀配合物 ,然后通過共價作用將線形分子片段連接起來組裝成輪烷分子 組合化學簡介 ? 新藥開發(fā)與組合化學 ? 組合化學起源于固相多肽合成 ? 1988年 Furka首先提出組合化學概念 ? 1991年，混合 等分合成法提出 ? 1996年 , 美國加州“組合化學”研討會 雜志 “ Molecular Diversity”和 “ J. ”創(chuàng)刊 1 研究意義和發(fā)展 2 組合化學原理和特點 ? 組合化學 (binatorial chemistry， bichem)，是一種合成大量化合物的策略和方法。 ? 理論上任何一個線性分子都可以穿入或穿過一個內(nèi)徑足夠大的環(huán)分子，假如隨后在線性分子的兩端引入足夠大的基團能阻止線性分子的離去，就可以得到穩(wěn)定的輪烷分子 ? 如果線性分子能從環(huán)分子內(nèi)腔離去，二者形成的超分子被稱為擬輪烷 (pseudorotaxane) ? 輪烷表示，由一個線性分子和 n— 1個環(huán)分子構(gòu)成的輪烷用 [n]輪烷表示。 在此基礎(chǔ)上提出自己的研究思路 （ 研究目標 、研究內(nèi)容 、 研究路線等 ） 。此法要求形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)在溶脹條件下要允許反應(yīng)物和生成物小分子通過 (b) 微膠囊法 ? 用有半通透性能的聚合物膜將酶包裹在中間，構(gòu)成酶藏在微囊中的固化酶。 酶的固化方法： ? 化學法：通過化學鍵將酶連接到載體上 采用交聯(lián)劑使酶交聯(lián) ? 物理法：包埋法 微膠囊法 載體要求： ? 不溶于反應(yīng)溶劑，分子結(jié)構(gòu)中含有一定的親水性基團，以保證有一定的潤濕性 ? 帶有活性較強的反應(yīng)基團，如重氮鹽、酰氯、醛、活性酯等高活性基團，以保證后續(xù)的鍵合反應(yīng)能在溫和的條件下進行 鍵合反應(yīng)要求： ? 反應(yīng)條件溫和，不使用強酸、強堿和某些有機溶劑 （ 1）化學鍵合酶固化方法 通過化學鍵將酶健合到高分子載體上 聚合物載體：可以是人工合成的，或是天然的有機高分子化合物，有些情況下也可以為無機高分子材料 ? 最常用的用于酶固化的聚合物載體骨架為聚苯乙烯，在苯環(huán)上引入重氮鹽基團，利用在重氮鹽基團上的鍵合反應(yīng)，比如與酶蛋白質(zhì)中酪氨酸中的苯酚基，或者與組氨酸的咪唑基進行偶聯(lián)反應(yīng)，可以在高分子載體上連結(jié)淀粉糖化酶，胃蛋白酶和核糖核酸酶等形成固化酶催化劑 （ 2） 化學交聯(lián)酶固化法 ? 交聯(lián)法是利用一些交聯(lián)劑將各個酶單體聯(lián)接起來，形成不溶性大分子 如 （ 3） 酶的物理固化法 ? 酶固化的物理方法是使用具有選擇性透過性能的材料將酶固定，而使參與反應(yīng)的小分子透過 ? 物理酶固化法的有利之處在于在制備過程中酶沒有參與化學反應(yīng)，因而其整體結(jié)構(gòu)保持不變，催化活性亦保持不變。 （ 2） 高分子相轉(zhuǎn)移催化劑 高分子相轉(zhuǎn)移催化劑特點： ? 不污染反應(yīng)物和產(chǎn)物，催化劑的回收比較容易，因此可以采用比較昂貴的催化劑； ? 可以降低小分子冠醚類化合物的毒性，減少對環(huán)境的污染 一般磷嗡離子相轉(zhuǎn)移催化劑的穩(wěn)定性和催化活性都要比相應(yīng)季銨鹽型催化劑要好，而聚合物鍵合的高分子冠醚相轉(zhuǎn)移催化劑的催化活性最高 各種高分子相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)和主要用途見 p64 表 27 固定化酶 (immobilized enzyme) 概述 酶是一類分子量適中的蛋白質(zhì)，它是由各種氨基酸按不同次序連接而成的高分子化合物 （ 1）酶催化的特點 ? 催化效率高； ? 選擇性極好，大多數(shù)情況下是專一性催化； ? 反應(yīng)條件溫和；許多在工業(yè)上需要高溫高壓才能進行
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