【正文】
。 CH2=CHC6H5; CH2=C(CH3)2; CH2=CHCN; CH2=CHCH=CH2。 研究共聚反應(yīng)的意義 改變大分子的結(jié)構(gòu)和性能,增加品種、擴(kuò)大應(yīng)用范圍。 聚乙烯-丙烯、聚丙烯腈-苯乙烯-丁二烯,或乙烯-丙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物。 d. 少量 (%%)阻聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。反應(yīng)體系中基本上由單體和大分子組成。 (5)阻聚作用,緩聚作用 阻聚劑 緩聚劑 自由基聚合反應(yīng)的特征 a. 可明顯區(qū)分出引發(fā)、增長、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng),引發(fā)速率是控制總聚合速率的關(guān)鍵。 連鎖聚合反應(yīng) n M * M *n 總反應(yīng)式可表示為 以 R*表示活性中心, M表示單體,則連鎖聚合反應(yīng)可表示為: 鏈引發(fā) R * + M R *M鏈增長 *M + M R M 2 R M *3 .......鏈終止 R M * R M *x y+ R M x yR M+I 2R * 自由基聚合機(jī)理 鏈引發(fā) 鏈增長 鏈終止 (及鏈轉(zhuǎn)移等 ) 基元反應(yīng) I 2R .( 1) 鏈引發(fā) chain initiation 形成自由基活性中心的反應(yīng),由兩步組成 R + CH 2 C HXR CH 2C HX. . 引發(fā)劑分解,形成初始自由基的吸熱反應(yīng) 初始自由基與單體加成,形成單體自由基的放熱反應(yīng) ( 2) 鏈增長 chain propagation : 加成反應(yīng) CH 2 C HX. + CH2 C HXCH 2 C HXCH 2 C HX.CH 2 C HXC HXCH 2.頭 尾 頭 頭 CH 2 C HX. C HXCH 2.+ CH 2 C HXC HXCH 2偶合 終止 歧化 終止 CH 2 C HX. C HXCH 2.+ CH 2 C H 2X+ CH C HX(3)鏈終止反應(yīng) chain termination 鏈自由基活性高有相互終止的傾向 兩個(gè)鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵,形成大分子 某鏈自由基奪取令一自由基的氫原子,發(fā)生歧化反應(yīng) 自由基聚合: 慢引發(fā)、快增長、速終止 自由基活性順序: H C H 3 C 6 H 5 R C H 2 R 2 C H R 3 C R C H C O R R C H C NR C H C O O R C H 2 = C H C H