超支化聚合物與樹枝狀聚合物bbbbb(參考版)
2025-05-16 12:36本頁面
【正文】 。 胺 PAMAM PAMAM是世界上第一例合成的樹枝狀聚合物，是目前研究最深入、最 廣泛的樹枝狀聚合物。 枝干上含磷的樹枝狀聚合物一般采用發(fā)散合成法，重復兩步或三步反應 過程來合成。 以多羥基化合物為單體合成的，例如以 3,5二羥基苯甲醇合成高分子量的 聚醚，聚合過程首先是將多羥基化合物的酚羥基保護后再將芐羥基轉化 為溴化物，再與多羥基化合物反應。 ?鑒于發(fā)散合成法存在的缺陷， 1990年 Comell大學 Freehet教授提出了一種新的合成方法 —— 收斂合成法。 ?：因為支化結構 ? ? 性能特點 合成方法： ： 合成方法： ： ? 以小分子為核心，采用逐步重復的合成手段合成樹枝狀高分子，這種合成法的缺點是反應增長級數(shù)越大，越容易使樹枝狀高分子產(chǎn)生 缺陷。 ?，已發(fā)現(xiàn)其特征粘度隨相對分子量的增加出現(xiàn)最大值。 組 成 組 成 ?結構通式： ?C[R1(R2(…Ri(…Rn(T)Nbn…)Nbn…)Nb2))Nb1]Nc ?其中 ： C－－－核 ? Ri－－－重復單元 ? T－－－端基 ? Nbi－－－－－ 第 i個重復單元分支數(shù) ? Nc －－－－－ 中心核引出的分支數(shù) ? 樹枝狀大分子與傳統(tǒng)的線性大分子相比有以下幾個顯著特點： ? (1)精確的分子結構：樹枝狀大分子有明確的分子量及分子尺寸，結構規(guī)整，分子體積、形狀和功能基都可在分子水平上精確控制； ? (2)大量的官能團：樹枝狀大分子一般由核心出發(fā)，不斷向外分支，代數(shù)較低時一般為開放的分子構型，隨代數(shù)的增加和支化的繼續(xù)，從第四代開始，分子由敞開的松散狀態(tài)轉變?yōu)橥饩o內(nèi)松的球形三維結構，分子內(nèi)部具有廣闊的空腔，分子表面具有極高的官能團密度； ? (3)高度的幾何對稱性 。 Future developing 樹枝狀聚合物 Dendrimer 二、 樹枝狀聚合物 ?定義：它是通過支化基元逐步重復的反應得到的一類具有高度支化結構的大分子。 無論在理論研究上還是在應用上，超支化聚合物都呈現(xiàn)出美好的前景，它的多功能性和潛在的應用可能性，使之成為非?；钴S的研究領域，并將會給其它領域帶來重大的影響。 Zhou, Y. F.。其可以發(fā)生不同尺度，例如分子首先聚集成納米尺寸的超分子單元（ supermolecular unit）， 這些超分子單元間的作用力進而促使其在空間上做規(guī)則的排列，使系統(tǒng) 具有一種階級性結構（ hierarchical structure）。 Uhrich, . Polym. Prepr. 1997, 2, 582. 超支化藥物緩釋劑 Application 分子自組裝 自組裝 （ selfassembly） 為系統(tǒng)的構成元素在不受外力的介入下，自行聚集、組織成規(guī)則結構的現(xiàn)象。可設計與緩釋藥物物理交聯(lián)的超支化大分子，水解后能夠產(chǎn)生具有生物相容性的小分子藥物。一些超支化聚合物的“核”分子高度憎水，可以較好地與憎水藥物相容，分子外部的聚乙二醇長鏈親水性較好，增加了憎水藥物在極性介質(zhì)中的溶解性。lhaupt, R.。 Quincy, M.。這種超支化大分子液晶在較大溫度范圍內(nèi) (50132℃ )顯示出向列相液晶行為。 Sasabe, H. J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1996, 34, 1359. 光電材料 超支化光電材料 聚 [9十四烷基 3， 6(二丁烯二炔基 )]咔唑的主鏈聚合物 Application 超支化大分子液晶行為的相轉變溫度一般有限，甚至與玻璃化轉變溫度重疊，這影響了超支化大分子液晶的應用范圍。 Application Zhang, Y.。 Mariani, A. Polymer 2021, 41, 4951. 優(yōu)點：效率高，結合強，得到的固定酶很穩(wěn)定 ABZAIA ABAMIA Application 光電材料 由于超支化聚合物良好的溶解性和可加工性，三維超支化共軛聚合體作為一種新的光、電、磁材料吸引了人們的注意。 Russo, S.。 酶的載體 Application 酶的載體 用于合成超支化聚酰胺的單體 利用酶的 NH2與超支化聚酰胺的端基反應來實現(xiàn)酶的固定化。如果降解后端基仍然和基體連接，則可以獲得壁上具有特殊化學基團的精確控制的空腔。 加工助劑 Kim,Y. H.。其韌性性質(zhì)可以通過添加超支化聚合物而改變，且加入
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