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正文內(nèi)容

1672-2聚合物制備反應(yīng)-展示頁(yè)

2024-10-11 19:17本頁(yè)面
  

【正文】 學(xué)可能性 (kiics feasibility) 連鎖聚合的單體 (Monomer for Chain Polymer) 2 單體種類 烯類單體:?jiǎn)蜗╊悺㈦p烯類 含羰基- C=O化合物:醛、酮、酸 雜環(huán)化合物:環(huán)乙烷、呋喃、吡咯、噻吩 ? 碳碳雙鍵: 既可均裂也可異裂,可以進(jìn)行 自由基聚合或離子聚合(ionic polymerization) C C C = C C C? 碳氧雙鍵: 具有極性 ,羰基的由 π 鍵異裂后具有類似離子的特性。 ? 聚合單體 有利于活性種的進(jìn)攻 (內(nèi)因) 與單體的結(jié)構(gòu)有關(guān) 自由基 (free radical ) 陽(yáng)離子 (cation) 陰離子 (anion) 活性種 活性種的產(chǎn)生-化合物共價(jià)鍵的斷裂形式 ? 均裂 (homolysis) 共價(jià)鍵上一對(duì)電子分屬兩個(gè)基團(tuán),帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性,稱為自由基 R R 2 R? 異裂 (heterolysis) 共價(jià)鍵上一對(duì)電子全部歸屬于某一基團(tuán),形成陰離子,另一缺電子的基團(tuán),稱做陽(yáng)離子 A A B+B:Cl. .Cl: .. .. .. .. :Cl. .. .. + .Cl: .. .. 自由基聚合反應(yīng) 自由基 和 引發(fā)劑 光引發(fā)聚合 熱引發(fā)聚合:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯 輻射聚合 引發(fā)劑引發(fā)聚合 引發(fā)類型 引發(fā)劑種類 偶氮類引發(fā)劑 過(guò)氧化物 氧化 還原體系 ?引發(fā)劑 容易分解成自由基的化合物,分子結(jié)構(gòu)上具有弱鍵,在熱能或輻射能的作用下,沿弱鍵均裂成自由基。 聚合物分子鏈隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)而增長(zhǎng) ? 轉(zhuǎn)化率在很短的時(shí)間就較高 反應(yīng)活化能不同 反應(yīng)活化能相同 反應(yīng)時(shí)間 t 分子量 反應(yīng)時(shí)間 t 分子量 反應(yīng)時(shí)間 t 逐步聚合過(guò)程中轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系 轉(zhuǎn)化率% 自由基聚合過(guò)程中單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系 反應(yīng)時(shí)間 t 轉(zhuǎn)化率% 單體 聚合物 本節(jié)課主要內(nèi)容 ? 連鎖聚合反應(yīng) ? 自由基聚合反應(yīng) ? 自由基和引發(fā)劑 ? 自由基聚合機(jī)理 ? 自由基聚合的產(chǎn)物占聚合物總產(chǎn)量 60%以上 ? 自由基聚合的理論研究比較成熟完善 連鎖聚合 (Chain polymerization)進(jìn)行的條件 ? 活性種 (reactive species)的存在 (外因) 必須由外界提供,即可提供活性種的化合物。 ? 大分子瞬時(shí)形成,體系中始
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