【正文】 如元反應(yīng) 2A → 產(chǎn)物 2A2Add21 cktcr ???tkcc 20,AA211 ???0,A22121 ckt ?1/cA t 2級反應(yīng) A物濃度 與時間關(guān)系示意圖 nn cktcrBBB dd1 ???★ n = n tkncc nn B1n 0,B1B)1(11 ????? nnnnncKcknt ??????? 10,B10,BB1)1(1221 ?（ 2）混 n 級反應(yīng) 若 ，則令 c on st|| B0,B ??cB0,BB ccx ??如元反應(yīng) A + F → 產(chǎn)物， 若 cA,0 = cF,0，為 純 2 級： 2F2F2A2Adddd cktccktcr ????? 或nn cktcrBBB dd1 ???))((dd))((ddddF0,FF0,A2FA0,FA0,A2AFA2Axcxcktxxcxcktxccktcr???????????若 cA,0 ≠ cF,0，則為混 2 級， A2A , 0 , 0d( c ) ( )A F Ax k d tx c x???A2, 0 , 0 A , 0 , 0d1 ()cAF A A F Ax d x k d tc c x c x??? ? ?A, 0 , 000A A , 0 , 0d( ) ( )x cAxt AAFAFx d x c c k d txc? ? ????B0,BB ccx ??A , 0AA , 0 F , 0 2F F , 0() ccL n c c k t L ncc? ? ?特征：① k2與濃度單位有關(guān)， 單位： (濃度 )1(時間 )1 (與純 2級一樣 )； ② ln(cA/cF) 與 t 呈線性關(guān)系 (與純 2級不同 ) ； ③ A和 F無統(tǒng)一的半衰期 (與純 2級不同 ) 。s1， 則同溫下 kc= ？ 2B22BBBBB)(dddd1cRTkpktcRTtpr ppp ????????2BBB dd1cktcr cc ???cp R T rr ?2B2B2 )()( ckRTcRTkcp ?113 s)dmm o l(3 2 5 ??? ???? RTkkpc解：反應(yīng)為幾級？ pV=nRT p=(n/V)RT=cRT 167。dm3dm3mdm3(1m)dm3mdm3(m1) 6. 反應(yīng)速率常數(shù) k 溫度、介質(zhì)、催化劑、器壁性質(zhì) 、 … ... 單位與反應(yīng)級數(shù)、濃度單位有關(guān)，表 71； [例 1] 某反應(yīng)的速率方程為： r = k(cA)m ， cA的單 位是 mol 反應(yīng)級數(shù)是從宏觀上描述濃度對反應(yīng)速率的影 響；反應(yīng)分子數(shù)是從微觀上描述反應(yīng)的特征。 ▲ 反應(yīng)分子數(shù) 元反應(yīng)中直接參與反應(yīng)所需的最少粒子（分 子）數(shù)，是元反應(yīng)方程式中各作用物的計量系 數(shù)之和。 通常指總反應(yīng)級數(shù)，即 n = α+β+γ+δ n：整數(shù)、分?jǐn)?shù)、正數(shù)、負(fù)數(shù)或不能確定。AYXFABB 39。X39。 4. 反應(yīng)速率方程 r = f（ cA， cB， ... … ， cN， T） 一般指定溫度，則 r = f（ cA， cB， ... … ， cN） —— 反應(yīng)速率方程 總（包）反應(yīng)： H2+ I2 →2 HI ① I2 → 2 I ② 2I → I2 ③ H2 + 2I → 2 HI （ 1）質(zhì)量作用定律 —— 元反應(yīng)速率方程 在一定溫度下， r ∝ (c作用物 )n， aA + fF → xX + yY fa ccktcrFAAAA dd ???fa ccktcrFAFFF dd ???fa ccktcrFAXXX dd ??fa ccktcrFAYYY dd ??fa ckctcrFABB dd1 ???yrxrfrarr YXFA ????ykxkfkakk YXFA ????k：反應(yīng)速率常數(shù) kB ：反應(yīng)速率常數(shù) 反應(yīng)： H2+ I2 === 2HI ① I2 → 2I ② 2I → I2 ③ H2 + 2I → 2 HI 2I11 ckr ?2I22 ckr ?1k 2k 3k2H2I33 cckr ?1I1I1 )dd(21)dd(2tctcr ???2I2I2 )dd(21)dd(2tctcr ???3HI3I3H3 )dd(21)dd(21)dd(2tctctcr ?????2I2I1I22dd ckcktc ???22 H2I32I2I1I 222dd cckckcktc ???（ 2）復(fù)雜反應(yīng)速率方程 aA + fF → xX + yY ▲ 冪函數(shù)形式： ????? YXFABB dd1 ccckctcr ???▲ 非冪函數(shù)形式： 39。 兩個以上的元反應(yīng)構(gòu)成的總（包）反應(yīng)稱為非元反 應(yīng)或復(fù)雜反應(yīng)。分子反應(yīng)動力學(xué)：借助量子力學(xué)的方法， 通過對分子束散射技術(shù)和遠(yuǎn)紅外化學(xué)冷光等現(xiàn)象 的研究，探究分子經(jīng)碰撞發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué) 行為及能量傳遞和變化等問題。元反應(yīng)動力學(xué)：借助統(tǒng)計力學(xué)的方 法，從微觀分子反應(yīng)的動力學(xué)行為特征出發(fā)，研 究宏觀元反應(yīng)動力學(xué)。 二、化學(xué)動力學(xué)的發(fā)展概況 質(zhì)量作用定律 阿侖尼烏斯公式 碰撞 理論 過渡狀態(tài)理論 分子反應(yīng)動態(tài)學(xué) ：從宏觀的角度研究反應(yīng)的機 理和動力學(xué)行為，各種宏觀因素對速率的影響。 當(dāng) pTG ,r?＞ 0時，動力學(xué)研究無意義。 化學(xué)動力學(xué)研究（戰(zhàn)術(shù)問題 —— 可行性） ： 化學(xué)反應(yīng)進行的速率、機理和影響速率的因素。第 7章 化 學(xué) 動 力 學(xué) 167。 1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)與概況 一、化學(xué)動力學(xué)的任務(wù) 化學(xué)熱力學(xué)研究（戰(zhàn)略問題 —— 可能性）： 化學(xué)反應(yīng)自動進行的方向、限度及平衡條件。 H2(g) + (g) ==== H2O(l) 11,mr m o 3 7) 9 8( ?? ???? G 2NO2(g) ==== N2O4 (g) 12,mr m o ) 9 8( ?? ???? G當(dāng) pTG ,r?＜ 0時，動力學(xué)研究有意義。 熱力學(xué)上得到肯定的反應(yīng)，通過動力學(xué)研究， 尋找提高反應(yīng)速率的途徑。 2. 隨著鏈反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)和研究，動力學(xué)研究從宏觀 向微觀過渡。 ，產(chǎn)生分子反應(yīng)動 力學(xué)。 三、基本術(shù)語 1. 反應(yīng)速率 習(xí)慣上以作用物濃度表示 以產(chǎn)物濃度表示通式 tcrdd BB ??tcrdd|| BBBB ??? 嚴(yán)格定義為反應(yīng)進度隨時間的變化率 — （ dξ/dt） 對恒容反應(yīng) ： ||dd1dd1BBBB ??? rtctVr ????? 對反應(yīng) aA + fF →xX + yY而言： tcytcxtcftcar dd1dd1dd1dd1 YXFA ??????????或： yrxrfrarr YXFA ???? ＞ 0 2. 元反應(yīng)