化學動力學基礎二(2)-展示頁
2025-01-22 07:46本頁面
【正文】 m3 四、碰撞理論的優(yōu)缺點 RTEE ca 21??μTeRd 2AB ??8LA ? 表 某些雙分子反應的動力學參數(shù) 109A /mol1dm3 s1 Ea/(kJ ?mol1) 2NOCl?2NO+Cl2 63 2NO2?2NO+O2 40 5?102 反 應 2ClO?Cl2+O2 25 ?103 K+Br2?KBr+Br 1000 210 P 實驗值 計算值 碰撞理論的 缺點 : （ 1） 閾能還必須從實驗活化能求得，所以碰撞理論還是半經(jīng)驗的。指出 Ec是與溫度無關(guān)的常數(shù)，而 Ea和 A均與溫度有關(guān)。 （ 2）能 定量解釋質(zhì)量作用定律 。物理化學 — 第十二章 第十二章 化學動力學基礎 (二 ) ? 碰撞理論 ? 過渡態(tài)理論 ? 光化學反應 ? 催化反應動力學 ? 在溶液中進行的反應 碰撞理論 ?碰撞頻率 ZAB的推導 ?碰撞理論的優(yōu)缺點 ?有效碰撞分數(shù) q的計算 ?速率常數(shù) k的計算 運動著的 A分子在單位時間內(nèi)與 靜止 的 B分子的碰撞數(shù)； 運動著的 A分子在單位時間內(nèi)與 運動 的 B分子的碰撞數(shù)； A分子在單位時間內(nèi)與 B分子的碰撞數(shù)。 rA rB B B B A 一、碰撞 頻率 ZAB 的推導 ABdA A A A A 碰撞截面： ? c= ? dAB2 碰撞直徑： dAB=rA+rB uA uA uB uB ur=uA+ uB ur=uA– uB uA uB ur 22 BAr uuu ??BA8 CCμTRd 2AB ??2L?22AA CMTRdAAL ?? 22? 22 AAAA nZ MTRd 2AA ???BAAB nnZ ???T8Rd 2AB?二、有效碰撞分數(shù) q 的計算 碰撞參數(shù)： b =dABsin? 有效碰撞： 相對平動能在連心線上的分量大于臨界能 Ec的碰撞 RTEq /ce ??)e x p (RTEμTRLdk c2AB ?? ??8PA ? ??2)e x p (2RTEMTRLdk cA2AA ?? ??PBA ? ?
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