化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)二ppt課件-展示頁
2025-05-15 12:13本頁面
【正文】 化反應(yīng)動力學(xué) 碰撞理論和過渡態(tài)理論 基本要求 ? 采用的模型 ? 推導(dǎo)過程中引進(jìn)的假定 ? 計算速率常數(shù)的公式（碰撞理論） ? 理論的優(yōu)缺點(diǎn) 化學(xué)動力學(xué)發(fā)展簡史 十九世紀(jì)后半葉 二十世紀(jì)前葉 二十世紀(jì)五十年代 質(zhì)量作用定律 阿累尼烏斯公式 活化能 基元反應(yīng)動力學(xué)階段 由于分子束和激光技術(shù) 的發(fā)展和應(yīng)用，開創(chuàng)了 分子反應(yīng)動態(tài)學(xué) 宏觀動力學(xué)階段 碰撞理論 過渡態(tài)理論 鏈反應(yīng)的發(fā)現(xiàn) 微觀動力學(xué)階段 167。 碰撞理論 在反應(yīng)速率理論的發(fā)展過程中，先后形成了碰撞理論、過渡態(tài)理論和單分子反應(yīng)理論等 碰撞理論是在氣體分子動論的基礎(chǔ)上在 20世紀(jì)初發(fā)展起來的。 簡單碰撞理論是以硬球碰撞為模型，導(dǎo)出宏觀反應(yīng)速率常數(shù)的計算公式，故又稱為硬球碰撞理論。 粒子在質(zhì)心系統(tǒng)中的碰撞軌線可用示意圖表示為： 兩個分子的一次碰撞過程 obvv有效碰撞直徑和碰撞截面 運(yùn)動著的 A分子和 B分子，兩者質(zhì)心的投影落在直徑為 的圓截面之內(nèi)，都有可能發(fā)生碰撞。 ABdA B ABd分子間的碰撞和有效直徑 虛線圓的面積稱為 碰撞截面 (collision cross section),數(shù)值上等于 。 互碰頻率為： 22A B A B8 [ A ] [ B ]RTZ d L????或ABAB MMMM? ? ?式中AB[ A ] [ B ]NN L LVV??相對速度為： 2 2 1 / 2AB1 / 2AA1 / 2BB[]8()8()ru u uRTuMRTuM??????2 ABA B A B8N N R TZdVV? ???速率常數(shù)的推導(dǎo) 設(shè)有反應(yīng) 若每次碰撞都能起反應(yīng)，則反應(yīng)速率為 AABddn Zt??A A A Bd d 1ddc n Zt t L L? ? ? ? ?AAddn c L??A B P??改用物質(zhì)的濃度表示 2A B A B8 RTd L c c????AABddc k c ct??2AB8 RTk d L????這就是根據(jù)簡單碰撞理論導(dǎo)出的速率常數(shù)計算式 2AB8 RTk d L????在常溫常壓下，碰撞頻
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