化學動力學基礎(chǔ)復習-展示頁
2025-01-22 10:22本頁面
【正文】 (濃度 )2(時間 )1 n級 r=k[A]n (濃度 )1n(時間 )1 反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系 1. Van’t Hoff（范特霍夫）近似規(guī)律 2. Arrhenius（阿累尼烏斯）經(jīng)驗式 微分式 不定積分式 ( 1 0 ) 2 ~ 4()k T KkT? ?2ln aEdkd T R T?l n l naEkART? ? ?21 1 2() 11l n ( )()aEkTk T R T T??aERTk A e ??積分式 指數(shù)式 典型的復雜反應(yīng) （ 1）對峙反應(yīng) ? 定義：在正、逆兩個方向都同時進行的反應(yīng)稱為對峙反應(yīng)，也叫可逆反應(yīng)。 ? 特點：①對峙反應(yīng)的凈速率等于正向反應(yīng)速率減去逆向反應(yīng)速率； ? ②達到平衡時，對峙反應(yīng)的凈速率等于零； ? ③正、逆反應(yīng)速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)，即 ? ④在濃度與時間的關(guān)系圖上，達到平衡時，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再改變。 ? 特點：①總速率等于各平行反應(yīng)的速率之和； ? ②速率方程的微分式和積分式與同級的具有簡單級數(shù)反應(yīng)的速率方程相似； ? ③速率系數(shù)為各個平行反應(yīng)速率系數(shù)之和，即 ? ④ 當各產(chǎn)物的濃度都等于零時 ，在任一瞬間，各產(chǎn)物的濃度之比等于速率系數(shù)之比，即； ? ⑤用合適的催化劑可改變主反應(yīng)的速率，從而提高產(chǎn)量；用溫度調(diào)節(jié)法可改變產(chǎn)物的相對含量。 ? （ 2） 穩(wěn)態(tài)近似法 自由基、自由原子等活潑的中間產(chǎn)物的濃度，在反應(yīng)達到穩(wěn)態(tài)時將被看作不再隨時間而改變，這樣可以將中間產(chǎn)物的濃度用可以測量的反應(yīng)物濃度代替，從而得出有用的速率公式。 催化劑 ? 定義：可以明顯改變化學反應(yīng)速率而本身在反應(yīng)前后保持數(shù)量和化學性質(zhì)不變的物質(zhì)稱為催化劑。 ? 特征： ? ① 催化劑不能改變反應(yīng)的方向和限度； ② 催化劑同時改變正、逆方向的反應(yīng)速率，使平衡提 前到達； ③ 催化劑加快反應(yīng)速率的本質(zhì)是改變了反應(yīng)歷程，降低了整個反應(yīng)的活化能； ④ 催化劑有特殊的選擇性。 （ A） 1級 （ B） 2級 （ C）零級 （ D） 選擇題 ?答：（ C）零級反應(yīng)的半衰期與起始物濃度成正比。 （ A） 4g （ B） 2g （ C） 1g （ D） 1/ 2ln 2tk? 0lnta kta ?t011 8 0 . 5 g1 6 1 6aa? ? ? ?和 ，則有 。L1)1 （ A）零級 （ B）一級 （ C）二級 （ D）三級 A + 2B C + Dk???答：（ D）根據(jù)其速率系數(shù) k = (mols 1的 單位可知 n = 1 ?（ ? 1） = 2。 （ A）三級反應(yīng) （ B）二級反應(yīng) （ C）一級反應(yīng) （ D）零級反應(yīng) 1ln1 kty ??59y?13y ?答：（ C）根據(jù) 可知 所用時間是 所用時間的 2倍，故反應(yīng)為一級反應(yīng)。 （ A）活化能明顯降低 （ B）平衡常數(shù)一定變大 （ C）正、逆反應(yīng)的速率系數(shù)成正比 （ D）反應(yīng)到達平衡的時間變短 答：（ D）對于一般化學反應(yīng)，當溫度升高時反應(yīng)速率一般增大。 （ A） 100RT2 （ B） 10RT2 （ C） RT2 （ D） a21 1 211ln Ekk R T T????????? ? 2a 1 . 0 1= 1 l n 1E T T R R T? ? ?答：（ D）根據(jù) Arrhenius經(jīng)驗公式 7. 某總包反應(yīng)的表觀速率系數(shù) ，則表觀活化能與基元反應(yīng)活化能的關(guān)系為（ ）。 （ A）在等溫、等壓下，可以進行 ΔrGm的反應(yīng) （ B）反應(yīng)速率基本不受溫度的影響，甚至有負溫度系 數(shù)現(xiàn)象 （ C）反應(yīng)初級過程的量子效率等于 1 （ D）光化學反應(yīng)的平衡常數(shù)等于化學反應(yīng)的平衡常數(shù) D 例 在 40℃ 時， N2O5在 CCl4溶劑中進行分解反應(yīng)，反應(yīng)級數(shù)為一級，初始反應(yīng)速率 r0= 105 mols 1,一小時后反應(yīng)速率 r = 106 mols 1試計算： （ 1）反應(yīng)在 40℃ 時的速
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