【正文】
? ? ?t =0 t =t +x B11d d ( 0 . 0 5 ) d ( 0 . 5 ) ( 0 . 0 5 ) 0 . 0 4 9 5 0 . 1 1d d dc xx k x k x xt t t ??? ? ? ? ? ? ? ?00d d0 . 0 4 9 5 0 . 1 1xtx tx ???? tx ???t = 10s 時(shí) x = mol ae x p ( )EkART?? a ,11a ,2 a ,11a ,2223e x p ( )e x p ( )e x p ( )2 5 .1 2 1 0 e xp ( ) 1EAEEkRTEk RTARTRT??? ? ???? ? ?( 2) 提高溫度不可能使 k1大于 k2 CB1 A 2 A, 2 , 1B1C2dd,dde x p ( )aacck c k cttEEckc k R T???? ? ?, 2 , 1B C 1000K 1 2 1000K, 2 , 1B C 300K 1 2 300Ka , 2 a , 1333e xp( )( ) ( )1000( ) ( )e xp( )30011e xp[ ( ) ]1000 300 10 10 1 1e xp[ ( ) ] 1000 300 10aaaaEEc c k kREEc c k kREER??? ? ??????? ? ?? ? ???( 3) 例 已知對(duì)峙反應(yīng): A B 的 kf = min1, kb= min1。根據(jù) Arrhenius的定積分公式,從 兩個(gè)溫度下的速率系數(shù)值,計(jì)算反應(yīng)的活化能。s 1,一小時(shí)后反應(yīng)速率 r = 106 mol ( A)三級(jí)反應(yīng) ( B)二級(jí)反應(yīng) ( C)一級(jí)反應(yīng) ( D)零級(jí)反應(yīng) 1ln1 kty ??59y?13y ?答:( C)根據(jù) 可知 所用時(shí)間是 所用時(shí)間的 2倍,故反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。 ( A) 4g ( B) 2g ( C) 1g ( D) 1/ 2ln 2tk? 0lnta kta ?t011 8 0 . 5 g1 6 1 6aa? ? ? ?和 ,則有 。 ? ( 2) 穩(wěn)態(tài)近似法 自由基、自由原子等活潑的中間產(chǎn)物的濃度,在反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí)將被看作不再隨時(shí)間而改變,這樣可以將中間產(chǎn)物的濃度用可以測(cè)量的反應(yīng)物濃度代替,從而得出有用的速率公式。 11kK k??11kKk??( 2)平行反應(yīng) ? 定義:反應(yīng)物能同時(shí)進(jìn)行幾種反應(yīng)的反應(yīng)叫平行反應(yīng)。 1. 對(duì)于反應(yīng) ,如果使起始濃度減小一半,其半衰期便縮短一半,則反應(yīng) 級(jí)數(shù)為( )。L1)1 ? A. B. ? C. D. 1 / 212422kkkk???????? ?a 2 a 1 a1222aE E E E? ? ?, , , 4 ? ?a 2 a 1 a12aE E E E? ? ?, , , 4a 2 a 1 aaE E E E? ? ?, , , 41 / 2a1a2a2aEEEE???????,, 4? ?a ,1 a 2 a 1 aa2aa ,41 / 2 1 1 / 22 1122 44A e x p AA e x p 2 A e x p 2 A e x p2A2 A e x pEE E EEE RTR T R T R TERTk??????????????? ? ? ????????, , , 4,8. 關(guān)于光化學(xué)反應(yīng),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( )。但僅憑速率方程的微分形式求不出 k來(lái),若利用 r0=kc0, r =kc兩式相比,再利用一級(jí)反應(yīng)速率方程的積分形式進(jìn)行計(jì)算,即可求出 k來(lái)。mol1 A/s1 ① 1013 ② 1013 ( 1)提高溫度,哪一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率增加較快? ( 2) 能否通過(guò)提高反應(yīng)溫度,使 k1大于 k