【正文】
4CHddct解題思路:由反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)速率方程時,求中間產(chǎn)物的濃度并不是只用平衡近似或穩(wěn)態(tài)近似法,可能二者兼用。 11kKk ??$ )(1 Tfk ???解:( 1)一級平行反應(yīng) 1111 kkKk k K??? ? ?$ $112 0 0 0 2 0 0 0l g l g l g 4 .0 ( 4 .0 )40008 .0k k KTTT??? ? ? ? ? ? ????$11,19212l n 1 8 .4 2 49 2 1 2 9 2 1 2 8 .3 1 4 7 6 .5 9 k J m o lakTER???? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?11,14606l n 12460 6 460 6 14 38. 29 kJ m olakTER ?? ? ?? ? ? ? ? ?( 2)在 400K 時 1111112022l g 4. 0 1. 0 , 0. 1 s4004000l g 8. 0 2. 0 , 0. 01 s400kkkk????? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?t =0 t =t +x B11d d ( 0 . 0 5 ) d ( 0 . 5 ) ( 0 . 0 5 ) 0 . 0 4 9 5 0 . 1 1d d dc xx k x k x xt t t ??? ? ? ? ? ? ? ?00d d0 . 0 4 9 5 0 . 1 1xtx tx ???? tx ???t = 10s 時 x = mol fbkkfbd ()dx k a x k xt ? ? ?解: A B 設(shè) t=0 a 0 t=t a x x t=∞ a xe xe 11級對峙反應(yīng)的速率方程為: fbkkd 0dxt ?f e b e()k a x k x??febe()k a xkx??達(dá)到平衡時, 則 代入微分式進(jìn)行積分,得: eefeln()xxkta x x?? 將已知的 a, kf和 kb,值代入( 1)式,求 xe 131 ee3e0 .0 0 6 m in ( 1 .0 ) m o l dm0 .0 0 2 m in 0 .7 5 m o l dmxxx????? ? ????將已知的 a, xe, t, kf 和 kb值代入( 2)式,求 x 31330 .7 5 m o l d m 0 .7 5 0 .0 0 6 m in ln 1 0 0 m in 1 .0 m o l d m ( 0 .7 5 ) 0 .4 1 3 m o l d mxx??????? ? ???例 對峙 反應(yīng) ,正逆反應(yīng)均為一級反應(yīng), 已知 112 0 0 0 2 0 0 0lg ( ) 4 . 0 , lg 4 . 0//k Ks T K T K??? ? ? ?$反應(yīng)開始時 ,求: ( 1)正反應(yīng)和逆反應(yīng)的活化能。 ae x p ( )EkART?? a ,11a ,2 a ,11a ,2223e x p ( )e x p ( )e x p ( )2 5 .1 2 1 0 e xp ( ) 1EAEEkRTEk RTARTRT??? ? ???? ? ?( 2) 提高溫度不可能使 k1大于 k2 CB1 A 2 A, 2 , 1B1C2dd,dde x p ( )aacck c k cttEEckc k R T???? ? ?, 2 , 1B C 1000K 1 2 1000K, 2 , 1B C 300K 1 2 300Ka , 2 a , 1333e xp( )( ) ( )1000( ) ( )e xp( )30011e xp[ ( ) ]1000 300 10