化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)復(fù)習(xí)(已修改)
2025-01-25 10:22 本頁面
【正文】 化學(xué)反應(yīng)速率 反應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)分子數(shù) 反應(yīng)速率常數(shù) 簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng) 典型復(fù)雜的反應(yīng) 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 一級(jí)、二級(jí) 三級(jí)、零級(jí) n級(jí) 微分式 積分式 半衰期 平行、對(duì)峙 反應(yīng)機(jī)理 穩(wěn)態(tài)近似法，平衡假設(shè)法 化學(xué)動(dòng)力學(xué)復(fù)習(xí) 反應(yīng)級(jí)數(shù) 速率方程 定積分式 濃度 — 時(shí)間線性關(guān)系 半衰期計(jì)算式 速率常數(shù)的單位 零級(jí) r=k0 x=k0t x～ t (濃度 )(時(shí)間)1 一級(jí) r=k1[A] (濃度 )0(時(shí)間 )1 二級(jí) r=k2[A][B] (a=b) (濃度 )1(時(shí)間 )1 三級(jí) r=k3[A][B][C] (a=b=c) (濃度 )2(時(shí)間 )1 n級(jí) r=k[A]n (濃度 )1n(時(shí)間 )1 反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系 1. Van’t Hoff（范特霍夫）近似規(guī)律 2. Arrhenius（阿累尼烏斯）經(jīng)驗(yàn)式 微分式 不定積分式 ( 1 0 ) 2 ~ 4()k T KkT? ?2ln aEdkd T R T?l n l naEkART? ? ?21 1 2() 11l n ( )()aEkTk T R T T??aERTk A e ??積分式 指數(shù)式 典型的復(fù)雜反應(yīng) （ 1）對(duì)峙反應(yīng) ? 定義：在正、逆兩個(gè)方向都同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為對(duì)峙反應(yīng)，也叫可逆反應(yīng)。 ? 特點(diǎn)：①對(duì)峙反應(yīng)的凈速率等于正向反應(yīng)速率減去逆向反應(yīng)速率； ? ②達(dá)到平衡時(shí)，對(duì)峙反應(yīng)的凈速率等于零； ? ③正、逆反應(yīng)速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)，即 ? ④在濃度與時(shí)間的關(guān)系圖上，達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再改變。 11kK k??11kKk??（ 2）平行反應(yīng) ? 定義：反應(yīng)物能同時(shí)進(jìn)行幾種反應(yīng)的反應(yīng)叫平行反應(yīng)。 ? 特點(diǎn)：①總速率等于各平行反應(yīng)的速率之和； ? ②速率方程的微分式和積分式與同級(jí)的具有簡單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率方程相似； ? ③速率系數(shù)為各個(gè)平行反應(yīng)速率系數(shù)之和，即 ? ④ 當(dāng)各產(chǎn)物的濃度都等于零時(shí) ，在任一瞬間，各產(chǎn)物的濃度之比等于速率系數(shù)之比，即； ? ⑤用合適的催化劑可改變主反應(yīng)的速率，從而提高產(chǎn)量；用溫度調(diào)節(jié)法可改變產(chǎn)物的相對(duì)含量。 12k k k??12k k k??1122kx?1122kxkx?復(fù)雜反應(yīng)速率的近似處理法 ? （ 1） 速控步法 將連續(xù)反應(yīng)中最慢的一步選作速控步，用這一步的反應(yīng)速率代表整個(gè)反應(yīng)的速率。 ? （ 2） 穩(wěn)態(tài)近似法 自由基、自由原子等活潑的中間產(chǎn)物的濃度，在反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí)將被看作不再隨時(shí)間而改變，這樣可以將中間產(chǎn)物的濃度用可以測量的反應(yīng)物濃度代替，從而得出有用的速率公式。 ? （ 3） 平衡假設(shè)法 如果一個(gè)快速的對(duì)峙反應(yīng)與一個(gè)慢反應(yīng)構(gòu)成連續(xù)反應(yīng)，則慢反應(yīng)是速控步，中間產(chǎn)物濃度可從第一個(gè)快平衡反應(yīng)轉(zhuǎn)換成用反應(yīng)物濃度表示，從而得出速率公式（慢反應(yīng)之后的反應(yīng)均不考慮）。 催化劑 ? 定義：可以明顯改變化學(xué)反應(yīng)速率而本身在反應(yīng)前后保持?jǐn)?shù)量和化學(xué)性質(zhì)不變的物質(zhì)稱為催化劑。能加速反應(yīng)的稱為正催化劑，使反應(yīng)速率變小的稱為阻化劑。 ? 特征： ? ① 催化劑不能改變反應(yīng)的方向和限度； ② 催化劑同時(shí)改變正、逆方向的反應(yīng)速率，使平衡提 前到達(dá)； ③ 催化劑加快反應(yīng)速率的本質(zhì)是改變了反應(yīng)歷程，降低了整個(gè)反應(yīng)的活化能； ④ 催化劑有特殊的選擇性。 1. 對(duì)于反應(yīng) ，如果使起始濃度減小一半，其半衰期便縮短一半，則反應(yīng) 級(jí)數(shù)為（ ）。 （ A） 1級(jí) （ B） 2級(jí) （ C）零級(jí) （ D） 選擇題 ?答：（ C）零級(jí)反應(yīng)的半衰期與起始物濃度成正比。 A C+Dk???答：（ C） 根據(jù) 2. 有一放射性元素，其質(zhì)量等于 8 g，已知它的半衰期，則經(jīng)過 40d后，其剩余的重量為（ ）。 （ A） 4g （ B） 2g （ C） 1g （ D） 1/ 2ln 2tk? 0lnta kta ?t011 8 0 . 5
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