【正文】 界萃取技術(shù)在未來具有極其廣闊的開展前景。 化學(xué)工業(yè)：石油殘?jiān)偷拿摓r；原油的回收、潤滑油的再生；烴的別離、煤液化油的提??；含有難分解物質(zhì)的廢液的處理；用超臨界流體色譜儀進(jìn)行分析和別離。 醫(yī)藥、化裝品 ：魚油中的高級(jí)脂肪酸(EPA、DHA等〕的提??；藥效成分(生物堿、甙等)的提取化裝品原料(美膚 效果劑、外表(biǎomi224。,第七十七頁，共一百三十四頁。 流體體積：提取物的分子結(jié)構(gòu)與所需的SCF的體積有關(guān)。粒子的大小可影響萃取的收率。加一定夾帶劑的SFECO2可以創(chuàng)造一般溶劑達(dá)不到的萃取條件，大幅度提高收率。 夾帶劑：適用于SFE的大多數(shù)溶劑是極性小的溶劑，這有利于選擇性的提取，但限制了其對(duì)極性較大溶質(zhì)的應(yīng)用。,影響超臨界萃取的主要因素 密度：溶劑強(qiáng)度與SCF的密度有關(guān)。對(duì)于天然物料的萃取，其產(chǎn)品真正稱得上是100%純天然的“綠色產(chǎn)品〞。)能耗少、用人少、物料消耗少，所以運(yùn)行費(fèi)用非常低。由于(y243。 能耗少；熱水、冷水全都是閉路循環(huán)，無 廢水、廢渣排放。,第七十五頁，共一百三十四頁。)溶媒，同時(shí)也防止了提取過程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的污染，100%的純天然，符合當(dāng)今“綠色環(huán)保〞、“回歸自然〞的高品位追求。 由于全過程不用有機(jī)溶劑，因此萃取物絕無殘留(c225。如糖、氨基酸的萃取壓力那么要4104KPa以上；,第七十四頁，共一百三十四頁。)(如蛋白質(zhì)、樹膠和蠟等)那么很難萃取。分子量在200～400范圍內(nèi)的組分容易萃取，高分子量 物質(zhì)(w249。,二氧化碳超臨界萃取的溶解作用 在超臨界狀態(tài)下，CO2對(duì)不同溶質(zhì)的溶解能力有以下規(guī)律： 親脂性、低沸點(diǎn)成分可在104KPa以下萃取，如揮發(fā)油、烴、酯、內(nèi)酯、醚、環(huán)氧化合物等。且無色、無味、無毒、不易燃、化學(xué)惰性、低膨脹性、價(jià)廉、易制得高純氣體等特點(diǎn)，現(xiàn)在應(yīng)用最為廣泛。可作為SCF的物質(zhì)很多，如二氧化碳、一氧化亞氮、六氟化硫、乙烷、甲醇、氨和水等。,超臨界流體〔ＳＣＦ〕的選取 溶質(zhì)在某溶劑中的溶解度與溶劑的密度呈正相關(guān)，SCF也與此類似。,這種流體(SCF)兼有氣液兩重性的特點(diǎn)，它既有與氣體相當(dāng)(xiāngdāng)的高滲透能力和低的粘度，又兼有與液體相近的密度和對(duì)許多物質(zhì)優(yōu)良的溶解能力。o)別離提純的目的，所以在超臨界流體萃取過程是由萃取和別離組合而成的。當(dāng)然，對(duì)應(yīng)各壓力范圍所得到的萃取物不可能是單一的，但可以控制條件得到最正確比例的混合成分，然后借助減壓、升溫的方法使超臨界流體變成普通氣體，被萃取物質(zhì)那么完全或根本析出，從而到達(dá)(d225。,超臨界萃取的原理 超臨界流體萃取別離過程的原理是利用超臨界流體的溶解能力與其密度的關(guān)系，即利用壓力和溫度對(duì)超臨界流體溶解能力的影響而進(jìn)行的。高于臨界溫度和臨界壓力而接近臨界點(diǎn)的狀態(tài)稱為超臨界狀態(tài)。不同的物質(zhì)其臨界點(diǎn)所要求的壓力和溫度各不相同。在臨界點(diǎn)時(shí)的溫度和壓力稱為(chēnɡ w233。三相呈平衡態(tài)共存的點(diǎn)叫三相點(diǎn)。,第六十九頁，共一百三十四頁。超臨界流體萃取是利用流體在超臨界狀態(tài)時(shí)具有密度大、粘度小、擴(kuò)散系數(shù)大等優(yōu)良的傳質(zhì)特性而成功開發(fā)的。,⑥超臨界流體萃取(Superitical Fluid Extraction，以下簡稱SFE) 是一項(xiàng)開展很快、應(yīng)用很廣的實(shí)用性新技術(shù)。本法特點(diǎn)是提取效率高，操作簡便。qǔ)法 超聲波提取法是將樣品置適當(dāng)?shù)娜萜髦?，參加提取溶劑，放入超聲振蕩器中提取?上升管 3．虹吸管 4．裝有藥粉的濾紙袋 5．溶劑 6．水浴,第六十七頁，共一百三十四頁。ng)索氏提取器連續(xù)進(jìn)行提取，操作簡便，節(jié)省溶劑，提取效率高，遇熱易破壞的成分不宜用此法。本法主要用于固體制劑的提取，對(duì)熱不穩(wěn)定或具有揮發(fā)性的組分不宜用回流提取法提取。,③回流提取法 本法是以有機(jī)溶劑作溶媒，用回流裝置，加熱回流提取，提取至一定(yīd236。冷浸法的優(yōu)點(diǎn)是適宜遇熱不穩(wěn)定成分的提取，且提取的雜質(zhì)少，樣品純潔。)后精密稱取一定量置具塞容器內(nèi)參加溶劑，浸泡一定時(shí)間。,②冷浸法 本法適用于固體樣品的提取，方法簡便。ngzh236。,第六十五頁，共一百三十四頁。溶劑的選擇應(yīng)遵循“相似相溶〞原那么。)提取法,選用(xuǎny242。qǔ),溶劑(r243。,第六十四頁，共一百三十四頁。,對(duì)于同一成分在不同的劑型中所采用的提取、別離、凈化方法可能完全不同，例如欲對(duì)制劑中馬錢子成分士的寧生物堿進(jìn)行分析，當(dāng)馬錢子存在于劑中，樣品應(yīng)先蒸去乙醇，再根據(jù)生物堿的性質(zhì)特點(diǎn)(t232。,第四節(jié) 分析樣品的制備 一、取樣 二、樣品的制備 供試品制備的原那么： 最大限度地保存被測定成分，除去干擾(gānrǎo)物質(zhì)，將被測定成分濃縮至分析方法最小檢測限所需濃度。 5．國際藥典 The International Pharmacopoeia，縮寫Ph.Int，目前為第三版，由世界衛(wèi)生組織〔WHO〕公布。n)為第五版，2005年增補(bǔ)本。,4．歐洲藥典 European Pharmacopoeia，縮寫Ph.Eup，目前(m249。,3．日本藥局方 縮寫(suōxiě)JP，目前為2005年，15 版，即JP〔15〕,2．英國(yīnɡ ɡu243。ng)二者合并為一冊(cè)，縮寫為 USP〔32〕— NF〔27〕 2002年起每年一版，USP〔25〕—NF〔20〕 為亞洲版專版藥典首版。nɡ)外國藥典簡介,第五十九頁，共一百三十四頁。jiā)處方集 The National Formulary，縮寫NF，目前為27 版，即NF〔27〕,二、幾種常用(ch225。,第五十八頁，共一百三十四頁。)制劑的重〔裝〕量差異，系包括上 限和下限兩個(gè)數(shù)值本身及中間數(shù)值，規(guī)定的這些數(shù)值不管是百分?jǐn)?shù)還是絕對(duì)數(shù)字，其最后一位數(shù)字都是有效位。,第五十七頁，共一百三十四頁。j236。如規(guī)定上限為 100％以上時(shí)，系指用本版藥典規(guī)定的分析方法測定時(shí)可能到達(dá)的數(shù)值，它為藥典規(guī)定的限度允許偏差，并非真實(shí)含量；如未規(guī)定上限時(shí)，系指不超過101.0％。,第五十六頁，共一百三十四頁。nx237。,第五十五頁，共一百三十四頁。)標(biāo)明外，對(duì)用酸、堿或有機(jī)溶劑將原料 藥制成一定濃度的溶液作澄清度檢查時(shí)，其標(biāo)題均應(yīng)標(biāo)明何種溶液的澄清度。,乙醇 未指明濃度時(shí) 均系指95%〔ml/ml〕的乙醇。酸堿度檢查所用的水，均系指 新沸并放冷至室溫的水。試液、緩沖液、指示 劑與指示液及滴定液等均應(yīng)符合附錄的規(guī)定或按照附錄的規(guī)定制備。,六、試藥、試液、指示劑 試驗(yàn)用的試藥 除另有規(guī)定外，均應(yīng)根據(jù)附錄試藥項(xiàng)下的規(guī)定，選用不同 等級(jí)并符合國家標(biāo)準(zhǔn)(ɡu243。2℃為準(zhǔn)。n)〞 系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結(jié)果；含量測定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正〞，系指按供 試品所耗滴定液的量〔ml〕與空白試驗(yàn)中所耗滴定液量〔ml〕之差進(jìn)行計(jì)算。n)中的“空白試驗(yàn)(sh236。,試驗(yàn)(sh236。)測得的枯燥失重〔或水分，或溶劑〕扣除。,“按枯燥品〔或無水物，或無溶劑〕計(jì)算〞 除另有規(guī)定外，應(yīng)取未經(jīng)枯燥〔或未去水，或未去溶劑〕的供試品進(jìn)行試驗(yàn)，并將計(jì)算中的取用量按檢查 項(xiàng)下(xi224。ng)條件下繼續(xù)枯燥1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30分鐘后進(jìn)行。ng)外，系指供試品連續(xù)兩次枯燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量。,第五十頁，共一百三十四頁。,規(guī)定(guīd236。10%。如稱取“0.1g〞，系指稱取量可為0.06～0.14g，稱取“2g〞系指稱取量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量可為1.5～2.5g，稱取“2.0g〞，系指稱取量可為1.95～2.05g，稱取“2.00g〞系指稱取量可為1.995～2.005g。d236。,第四十八頁，共一百三十四頁。,第四十七頁，共一百三十四頁。zh224。o)品及選用原那么,標(biāo)準(zhǔn)品:系指用于生物檢定，抗生素或化 學(xué)藥品中含量或效價(jià)測定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按效價(jià)單位〔或μg〕計(jì)，以國際標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行標(biāo)定。,四、標(biāo)準(zhǔn)品、對(duì)照(du236。ng)間用半字線“－〞隔開，其后括號(hào)內(nèi)所示的“：〞符號(hào)，系指各液體混合時(shí)的容量 比例。,液體的滴，系在20℃時(shí)，以1.0ml水為20滴進(jìn)行換算。 此外，根據(jù)需要可采用以下符號(hào)： ％ (g/g) 表示溶液100g中含有溶質(zhì)假設(shè)干克； ％ (ml/ml) 表示溶液100ml中含有溶質(zhì)假設(shè)干毫升； ％ (ml/g) 表示溶液100g中含有溶質(zhì)假設(shè)干毫升； ％ (g/ml) 表示溶液100ml中含有溶質(zhì)假設(shè)干克。ngzh236。 shuǐ) 系指7080℃ 微溫或溫水 4050℃ 室溫 1030℃ 冷水 210℃ 冰浴 0℃ 放冷 指放冷至室溫,第四十四頁，共一百三十四頁。,第四十三頁，共一百三十四頁。ngjiě)情況，如看不見溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即為完全溶解(r243。,實(shí)驗(yàn)方法：除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試液，置于25℃177。 幾乎(jīhū)不榮或不溶：系指溶質(zhì)能在〔1g或1ml〕溶劑10000ml中不完全溶解。 微溶：系指溶質(zhì)能在〔1g或1ml〕溶劑100ml不到1000ml中溶解。,第四十一頁，共一百三十四頁。 易溶：系指溶質(zhì)能在〔1g或1ml〕溶劑1ml不到10ml中溶解。藥典中的溶解度是指在各品種項(xiàng)下選用的溶劑中的溶解性能。ngzh236。,〔二〕專業(yè)術(shù)語 溶解度：溶解度是藥品的一種物理性質(zhì)(w249。,動(dòng)力黏度：帕秒 Pa﹒s； 運(yùn)動(dòng)黏度：平方毫米每秒mm2/s 波 數(shù)：負(fù)一次方厘米cm1 密 度：千克(qiānk232。分米 dm；厘米(l237。,三、中國藥典(y224。,4. 索引(suǒyǐn)〔Index〕 中文索引〔漢語拼音索引〕和英文名稱 索引。nbi233。,第三十七頁，共一百三十四頁。,2. 正文〔Monographys〕 是藥典的主要(zhǔy224。)采用的計(jì)量單 位、符號(hào)與專門術(shù)語等，用條文加以規(guī)定，以防止在全書中重復(fù)說明