【正文】 HgO、 Ag2O、 CaCO3等 ,可使反應(yīng) 向右進(jìn)行，得到濃度較大的 HClO 2Cl2 +2HgO+H2O → HgO 1125 氯的含氧酸及其鹽 ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (1)在 圖中 ,幾乎所有電對的電極電勢都有較大的正值 ,即在酸性介質(zhì)中 ,鹵素單質(zhì)及各種含氧酸都有較強(qiáng)的氧化性 ,還原產(chǎn)物一般為 X。 氧化數(shù) 氯 溴 碘 名稱 +1 HClO HBrO HIO 次鹵酸 +3 HClO2 HBrO2 亞鹵酸 +5 HClO3 HBrO3 HIO3 鹵 酸 +7 HClO4 HBrO4 HIO H5IO6 高鹵酸 1125 氯的含氧酸 (oxoacids)及其鹽 除 F外，鹵素均可形成正 氧化數(shù)的含氧酸及其鹽。 (2)氟化物的溶解度有點反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶 1124 鹵化物 CaX2 為離子型， ∵ F半徑小， CaF2晶格能大， ∴ 難溶 (1)除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水。 氫鹵酸酸性 氫鹵酸酸性 HX(aq) H+(aq) + X(aq) HX(g) H(g) + X (g) △ Hm(脫水 ) △ Hh(H+) D (HX,g) H+(g) X(g) E A △ Hm(解離 ) I = + + I + △ Hm(解離 ) △ Hm(脫水 ) D (HX,g) E A + + △ Hh(H+) △ Hh(X) △ Hh(X) 返回 氫鹵酸解離過程有關(guān)的熱力學(xué)數(shù)據(jù) HF HCl HBr HI (kJ?mol1) 48 18 21 23 /(kJ?mol1) I(H)/(kJ?mol1) 1311 1311 1311 1311 EA(X)/(kJ?mol1) 322 348 324 295 /(kJ?mol1) 1091 1091 1091 1091 /(kJ?mol1) 515 381 347 305 (kJ?mol1) 3 60 64 58 T△ S /(kJ?mol1) 29 13 4 +4 △ G /(kJ?mol1) +26 47 60 62 K () 104 108 1010 1011 △ Hm(脫水 ) D (HX,g) △ Hh(H+) △ Hm(解離 ) m m △ Hh(X) a 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 4I + 4H++ O2 2I2 + 2H2O 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 2HBr +H2SO4(濃 ) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(濃 ) → H2S +4I2+4H2O 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 增強(qiáng) 酸性 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 增強(qiáng) 熱穩(wěn)定性 減弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃ 分解率 /// 102 33 鹵素與 ⅠA 、 ⅡA 的絕大多數(shù)金屬 及大多數(shù)鑭系、 錒系元素 形成 鹵素與非金屬、氧化數(shù)較高的金屬 具有高熔、沸點，低揮發(fā)性，熔融時能導(dǎo)電 性質(zhì) 一般熔、沸點低，具有揮發(fā)性，熔融時不導(dǎo)電 鹵化物 離子型鹵化物 共價型鹵化物 1124 鹵化物halides 1124 鹵化物 (1)同一周期 鹵化物， 從左到右 ， 由離子型過渡到共價型 氟化物 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 熔點 /℃ 993 1250 1040 90 83 83 沸點 /℃ 1695 2260 1260 86 75 75 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 易 易 不能 不能 不能 鍵型 離子型 離子型 離子型 共價型 共價型 共價型 第三周期元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (2) p區(qū)同族元素 鹵化物， 自上而下 ， 由共價型過渡到離子型 1124 鹵化物 氟化物 NF3 PF3 AsF3 SbF3 BiF3 熔點 /℃ 85 292 727 沸點 /℃ 129 63 319(升華 ) (升華 ) 熔融態(tài)導(dǎo)電性 不能 不能 不能 難 易 鍵型 共價型 共價型 共價型 過渡型 離子型 氮族元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (3)同一金屬的不同 鹵化物 ,從 氟化物到 碘化物，由離子型過渡到共價型 鹵化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔點 /℃ 1040 190(加壓 ) 191 沸點 /℃ 1260 178(升華 ) 360 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 難 難 難 鍵型 離子型 共價型 共價型 共價型 AlX3的性質(zhì)和鍵型 1124 鹵化物 (4)同一金屬組成不同氧化數(shù)的 鹵化物 , 高氧化數(shù)鹵化物具有更多的共價性 。 fluorine ?Standard state: gas at 298 K ?Colour: pale yellow ?Classification: Nonmetallic 1122 鹵族單質(zhì) halogen elements chlorine ?Standard state: gas at 298 K ?Colour: yellowish green ?Classification: Nonmetallic bromine ?Standard state: liquid at 298 K ?Colour: redbrown, metallic lustre when solid ?Classification: Nonmetallic iodine ?Standard state: solid at 298 K ?Colour: violetdark grey, lustrous ?Classification: Nonmetallic 氟 (F2) 氯 (Cl2) 溴 (Br2) 碘 (I2) 集聚狀態(tài) 氣體 氣體 液體 固體 熔、沸點升高 熔點 /℃ 101 – 沸點 /℃ 188 physical properties 均為雙分子 (∵ 具有穩(wěn)定的 8電子構(gòu)型及較高的鍵能 ) 在周期表中 ， 整族是雙原子分子的只有鹵素 ∵ 固態(tài)為分子晶體 ∴ 熔、沸點較低 氟 (F2) 氯 (Cl2) 溴 (Br2) 碘 (I2) 集聚狀態(tài) 氣體 氣體 液體 固體 顏色 * 淺黃 黃綠 紅棕 紫黑 顏色加深 熔點 /℃ 101 – 沸點 /℃ 188 1122 鹵族單質(zhì) 物質(zhì)顏色 630600 760630 430400 450430 500450 570500 600570 橙 紅 紫 藍(lán) 青 綠 黃 光互補(bǔ)示意圖 (數(shù)值為波長，單位 nm) 物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色為被該物質(zhì)吸收了的色光的互補(bǔ)色 隨原子序數(shù) ↑ 核間距 ↑ 電子與核結(jié)合 緊密程度 ↓ 電子激發(fā)所需能量 ↓ 吸收光波長 ↑ 互補(bǔ)光波長 ↓ 顏色加深 氟 吸收波長短的光 則呈現(xiàn)波長較長 光的顏色 黃色 碘 吸收波長長的光 則呈現(xiàn)波長較短 光的顏色 紫色 返回 氟