【正文】 L1) 難溶于稀鹽酸 溶于 濃鹽酸 難溶于濃鹽酸 溶于濃硝酸 溶于王水 MnS CoS (肉 ) (黑 ) SnS Sb2S3 (褐 ) (橙 ) CuS As2S3 (黑 ) (淺黃 ) HgS (黑 ) ZnS NiS (白 ) (黑 ) SnS2 Sb2S5 (黃 ) (橙 ) Cu2S As2S5 (黑 ) (淺黃 ) Hg2S (黑 ) FeS(黑 ) PbS CdS (黑 ) (黃 ) Ag2S(黑 ) Bi2S3(暗棕 ) 此類硫化物 Ksp 1030, 與濃 HNO3反應(yīng) , 生成 S, 使 c(S2),c(M2+)空氣中允許的最大含量為 ?L1 含 H2S的工業(yè)尾氣和實(shí)驗(yàn)室廢氣 不允許直接放空 ，可通入 NaOH溶液 H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O 硫化氫 ： (*)無色有腐蛋臭味的有毒氣體 ,有麻醉中樞神經(jīng)作用，吸入大量 H2S會(huì)造成昏迷甚至死亡。 ?rH = kJ 1131 氧族元素概述 Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po) 原子序數(shù) 8 16 34 52 84 價(jià)層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 主要氧化數(shù) 2 、 0 2 、 0 、 +4 、 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 原子半徑 /pm 66 104 117 137 153 離子 半徑 r(M6+)/pm 140 184 198 221 r(M2)/pm 29 42 56 67 I1/(kJ 有光電性質(zhì)，用于電影、 傳真和制造光電管。為分布最廣的成礦元素，很多金屬在地殼中以氧化物、硫化物形式存在。Ca(OH)2 E /V A ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (2)在 圖中 ,除 X2/X電對(duì)外 ,其余電對(duì)的電極電勢雖為正值 ,但均較小，即在堿性介質(zhì)中 ,各種含氧酸鹽的氧化性較含氧酸弱。 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF與 SiO2反應(yīng) ，生成氣態(tài) SiF4 SiO2 + 4HF → SiF4↑+ 2H2O 用于 SiO2含量的測定 , 刻蝕玻璃。 從 F到 I：原子半徑 遞增 ，電離能 遞減 ，電負(fù)性遞減 ，非金屬性 減弱 。元素的性質(zhì)也出現(xiàn)規(guī)律性變化。 氫鹵酸酸性 氫鹵酸酸性 HX(aq) H+(aq) + X(aq) HX(g) H(g) + X (g) △ Hm(脫水 ) △ Hh(H+) D (HX,g) H+(g) X(g) E A △ Hm(解離 ) I = + + I + △ Hm(解離 ) △ Hm(脫水 ) D (HX,g) E A + + △ Hh(H+) △ Hh(X) △ Hh(X) 返回 氫鹵酸解離過程有關(guān)的熱力學(xué)數(shù)據(jù) HF HCl HBr HI (kJ?mol1) 48 18 21 23 /(kJ?mol1) I(H)/(kJ?mol1) 1311 1311 1311 1311 EA(X)/(kJ?mol1) 322 348 324 295 /(kJ?mol1) 1091 1091 1091 1091 /(kJ?mol1) 515 381 347 305 (kJ?mol1) 3 60 64 58 T△ S /(kJ?mol1) 29 13 4 +4 △ G /(kJ?mol1) +26 47 60 62 K () 104 108 1010 1011 △ Hm(脫水 ) D (HX,g) △ Hh(H+) △ Hm(解離 ) m m △ Hh(X) a 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 4I + 4H++ O2 2I2 + 2H2O 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 2HBr +H2SO4(濃 ) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(濃 ) → H2S +4I2+4H2O 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 增強(qiáng) 酸性 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 增強(qiáng) 熱穩(wěn)定性 減弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃ 分解率 /// 102 33 鹵素與 ⅠA 、 ⅡA 的絕大多數(shù)金屬 及大多數(shù)鑭系、 錒系元素 形成 鹵素與非金屬、氧化數(shù)較高的金屬 具有高熔、沸點(diǎn)，低揮發(fā)性，熔融時(shí)能導(dǎo)電 性質(zhì) 一般熔、沸點(diǎn)低，具有揮發(fā)性，熔融時(shí)不導(dǎo)電 鹵化物 離子型鹵化物 共價(jià)型鹵化物 1124 鹵化物halides 1124 鹵化物 (1)同一周期 鹵化物， 從左到右 ， 由離子型過渡到共價(jià)型 氟化物 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 熔點(diǎn) /℃ 993 1250 1040 90 83 83 沸點(diǎn) /℃ 1695 2260 1260 86 75 75 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 易 易 不能 不能 不能 鍵型 離子型 離子型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 第三周期元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (2) p區(qū)同族元素 鹵化物， 自上而下 ， 由共價(jià)型過渡到離子型 1124 鹵化物 氟化物 NF3 PF3 AsF3 SbF3 BiF3 熔點(diǎn) /℃ 85 292 727 沸點(diǎn) /℃ 129 63 319(升華 ) (升華 ) 熔融態(tài)導(dǎo)電性 不能 不能 不能 難 易 鍵型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 過渡型 離子型 氮族元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (3)同一金屬的不同 鹵化物 ,從 氟化物到 碘化物，由離子型過渡到共價(jià)型 鹵化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔點(diǎn) /℃ 1040 190(加壓 ) 191 沸點(diǎn) /℃ 1260 178(升華 ) 360 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 難 難 難 鍵型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 AlX3的性質(zhì)和鍵型 1124 鹵化物 (4)同一金屬組成不同氧化數(shù)的 鹵化物 , 高氧化數(shù)鹵化物具有更多的共價(jià)性 。 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (3)某些中間氧化數(shù)物質(zhì)易發(fā)生 歧化反應(yīng) 1125 氯的含氧酸及其鹽 (hypochlorous acid)及其鹽 上述反應(yīng)所得 HClO濃度很低，加入 HgO、 Ag2O、 CaCO3等 ,可使反應(yīng) 向右進(jìn)行，得到濃度較大的 HClO 2Cl2 +2HgO+H2O → HgOH2O+CO2 → 2CaCO3 +CaCl2 +2HClO+H2 3. 氯酸 (chloric acid)及其鹽 氯酸的制取 (1)用氯酸鋇與稀硫酸作用 Ba(ClO3)2+H2SO4 → BaSO4+2HClO3 3. 氯酸及其鹽 (2)穩(wěn)定性 ：僅存在于溶液中 含量 40%即分解、爆炸 3HClO3 → 2O2 + Cl2 +HClO4 +H2O 氯酸的性質(zhì) (1)強(qiáng)酸 ：強(qiáng)度接近鹽酸 (3)強(qiáng)氧化劑 2HClO3 + I2 → 2HIO3 + Cl2 3. 氯酸及其鹽 氯酸鉀的制取 工業(yè)上： 無隔膜糟電解飽和食鹽水溶液 2NaCl + 2H2O Cl2 + H2 +2NaOH (陽