【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 4 △ G /(kJ?mol1) +26 47 60 62 K () 104 108 1010 1011 △ Hm(脫水 ) D (HX,g) △ Hh(H+) △ Hm(解離 ) m m △ Hh(X) a 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 4I + 4H++ O2 2I2 + 2H2O 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 還原性增強(qiáng) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF HCl HBr HI 與空氣中氧反應(yīng) 不能 不能 緩慢 能 與濃 H2SO4反應(yīng) 不能 不能 能 能 2HBr +H2SO4(濃 ) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(濃 ) → H2S +4I2+4H2O 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 還原性 增強(qiáng) 酸性 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 增強(qiáng) 熱穩(wěn)定性 減弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃ 分解率 /// 102 33 鹵素與 ⅠA 、 ⅡA 的絕大多數(shù)金屬 及大多數(shù)鑭系、 錒系元素 形成 鹵素與非金屬、氧化數(shù)較高的金屬 具有高熔、沸點(diǎn)，低揮發(fā)性，熔融時(shí)能導(dǎo)電 性質(zhì) 一般熔、沸點(diǎn)低，具有揮發(fā)性，熔融時(shí)不導(dǎo)電 鹵化物 離子型鹵化物 共價(jià)型鹵化物 1124 鹵化物halides 1124 鹵化物 (1)同一周期 鹵化物， 從左到右 ， 由離子型過渡到共價(jià)型 氟化物 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 熔點(diǎn) /℃ 993 1250 1040 90 83 83 沸點(diǎn) /℃ 1695 2260 1260 86 75 75 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 易 易 不能 不能 不能 鍵型 離子型 離子型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 第三周期元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (2) p區(qū)同族元素 鹵化物， 自上而下 ， 由共價(jià)型過渡到離子型 1124 鹵化物 氟化物 NF3 PF3 AsF3 SbF3 BiF3 熔點(diǎn) /℃ 85 292 727 沸點(diǎn) /℃ 129 63 319(升華 ) (升華 ) 熔融態(tài)導(dǎo)電性 不能 不能 不能 難 易 鍵型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 過渡型 離子型 氮族元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 (3)同一金屬的不同 鹵化物 ,從 氟化物到 碘化物，由離子型過渡到共價(jià)型 鹵化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔點(diǎn) /℃ 1040 190(加壓 ) 191 沸點(diǎn) /℃ 1260 178(升華 ) 360 熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 難 難 難 鍵型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 AlX3的性質(zhì)和鍵型 1124 鹵化物 (4)同一金屬組成不同氧化數(shù)的 鹵化物 , 高氧化數(shù)鹵化物具有更多的共價(jià)性 。 氯化物 SnCl2 SnCl4 PbCl2 PbCl4 熔點(diǎn) /℃ 246 33 501 15 沸點(diǎn) /℃ 652 114 950 105 鍵型 離子型 共價(jià)型 離子型 共價(jià)型 不同氧化數(shù)氯化物 的性質(zhì)和鍵型 1124 鹵化物 (1)除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水。 (2)氟化物的溶解度有點(diǎn)反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶 1124 鹵化物 CaX2 為離子型， ∵ F半徑小， CaF2晶格能大， ∴ 難溶 (1)除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水。 (2)氟化物的溶解度有點(diǎn)反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶 AgF AgCl AgBr AgI 易溶 難溶 難溶 難溶 1124 鹵化物 變形性 ,相互極化 , 鍵的共價(jià)性 ，溶解度 除 F外，鹵素均可形成正 氧化數(shù)的含氧酸及其鹽。 氧化數(shù) 氯 溴 碘 名稱 +1 HClO HBrO HIO 次鹵酸 +3 HClO2 HBrO2 亞鹵酸 +5 HClO3 HBrO3 HIO3 鹵 酸 +7 HClO4 HBrO4 HIO H5IO6 高鹵酸 1125 氯的含氧酸 (oxoacids)及其鹽 除 F外，鹵素均可形成正 氧化數(shù)的含氧酸及其鹽。 氧化數(shù) 氯 溴 碘 名稱 +1 HClO HBrO HIO 次鹵酸 +3 HClO2 HBrO2 亞鹵酸 +5 HClO3 HBrO3 HIO3 鹵 酸 +7 HClO4 HBrO4 HIO H5IO6 高鹵酸 鹵素含氧酸不穩(wěn)定，大多只能存在于水溶液中，至今尚未得到游離的純酸。 1125 氯的含氧酸及其鹽 ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (1)在 圖中 ,幾乎所有電對(duì)的電極電勢(shì)都有較大的正值 ,即在酸性介質(zhì)中 ,鹵素單質(zhì)及各種含氧酸都有較強(qiáng)的氧化性 ,還原產(chǎn)物一般為 X。 E /V A ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (2)在 圖中 ,除 X2/X電對(duì)外 ,其余電對(duì)的電極電勢(shì)雖為正值 ,但均較小，即在堿性介質(zhì)中 ,各種含氧酸鹽的氧化性較含氧酸弱。 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (3)某些中間氧化數(shù)物質(zhì)易發(fā)生 歧化反應(yīng) 1125 氯的含氧酸及其鹽 (hypochlorous acid