高分子化學7陽離子聚合-文庫吧資料
2024-08-02 05:01本頁面
【正文】 + SbF 5 + SbF 6 C H 3 C FO OC H 3 C可就地產生或分別制備成固體鹽，緊接著加到單體溶液中。在這一條件下， R最大，分子量最大。 .....一般條件下，聚合速度： 自由離子 松離子對 緊離子對 但控制增長鏈構型能力次序為： 緊離子對 松離子對 自由離子 陽離子聚合反應通式： A + B + M AM + B M M n 與自由基相比： 1. 聚合速率快 , 需低溫聚合 2. 實驗條件較為苛刻 , 微量水 , 空氣 , 雜質對反應影響大 3. 反應介質影響大 4. 引發(fā)體系多為非均相 離子聚合的特點 一、陽離子的單體 烯類 : CH 2 = C Hxx = O R , P h1,1取代烷基如 CH2=C(CH3)2 N OCH=CH 2CH2NCH=CH 2茚 β蒎烯 N乙烯基咔唑 N乙烯基吡咯烷酮 含氧雜環(huán)： O OOTHF 氧茚 (香豆酮 ) 羰基化合物： HCHO 二 、陽離子聚合的引發(fā)體系 1. 質子酸： H2SO4, H3PO4, HClO4, Cl3CCOOH CH 2 = C HxH A + CH 3 C H Ax+但酸的親核性不能太強 + xCH 3 C H A CH 3 C H xA（終止反應） 一般聚合溫度 200300186。Chapter 5 陽離子聚合 (Cationic polymerization) 離子聚合反應概述 離子聚合反應 :鏈式聚合反應的一種 , 其活性中心是離子 或離子對 ,自由基是游離的 ,但離子總是帶有反離子 ,增長 離子和反離子的關系可以是離子對 , 也可以是正負離子 完全分開的離子 . 這取決于溫度、溶劑等。 根據中心離子的電荷性質：正（陽）離子， 負（陰） 離子， 另外還有絡合引發(fā)體系的配位聚合。C 2. Lewis酸 一般低溫 ， 形成高產率 、 高分子量的聚合物 . a. 引發(fā)劑 鹵化物： AlCl3, BF3, SnCl4, SbCl5, ZnCl2, TiCl4, PCl5 活性： BF3 AlCl3 TiCl4 SnCl4 有機金屬衍生物： AlRCl2， AlR2Cl， AlR3 活性： AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 相應于酸的次序 AlR2I AlR2BrAlR2Cl b. 共引發(fā)劑 質子給體： H2O, HX, ROH, RCOOH 碳陽離子給體： （ CH3） 3CX, RCOX, (RCO2)2O c. 引發(fā)體系 BF3H2O引發(fā)體系 BF3 + H2O H+(BF3OH) (CH3)2C=CH2 + H+(BF3OH) (CH3)3C+( BF3OH) 原因：
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