高分子化學(xué)7（陽(yáng)離子聚合）(文件)
【正文】 C*] mol/l 103 108 Kp l/ 10 ktr,m l/ 101 kt 自發(fā)終止 102(S1) 107(l/) Kp/kt 102 Kp/kt 1/2 102 五 . 影響陽(yáng)離子聚合的因素 反應(yīng)介質(zhì) （ 溶劑 ） 的影響 ?????? ????? BABABABA 共價(jià)鍵 離子對(duì) 離子對(duì) 自由離子 化合物 （松對(duì) ) 實(shí)驗(yàn)測(cè)得 kp是表觀增長(zhǎng)速率常數(shù) )()( )1( ?? ??? kaakK p 一般選用氯代烷如 CCl4, 氯仿 , 二氯乙烷 。C ~ 30186。 （ 3）單體按頭－尾結(jié)構(gòu)插入到離子對(duì)中。在這一條件下， R最大，分子量最大。Chapter 5 陽(yáng)離子聚合 (Cationic polymerization) 離子聚合反應(yīng)概述 離子聚合反應(yīng) :鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)的一種 , 其活性中心是離子 或離子對(duì) ,自由基是游離的 ,但離子總是帶有反離子 ,增長(zhǎng) 離子和反離子的關(guān)系可以是離子對(duì) , 也可以是正負(fù)離子 完全分開(kāi)的離子 . 這取決于溫度、溶劑等。C 2. Lewis酸 一般低溫 ， 形成高產(chǎn)率 、 高分子量的聚合物 . a. 引發(fā)劑 鹵化物： AlCl3, BF3, SnCl4, SbCl5, ZnCl2, TiCl4, PCl5 活性： BF3 AlCl3 TiCl4 SnCl4 有機(jī)金屬衍生物： AlRCl2， AlR2Cl， AlR3 活性： AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 相應(yīng)于酸的次序 AlR2I AlR2BrAlR2Cl b. 共引發(fā)劑 質(zhì)子給體： H2O, HX, ROH, RCOOH 碳陽(yáng)離子給體： （ CH3） 3CX, RCOX, (RCO2)2O c. 引發(fā)體系 BF3H2O引發(fā)體系 BF3 + H2O H+(BF3OH) (CH3)2C=CH2 + H+(BF3OH) (CH3)3C+( BF3OH) 原因： + BF 3CH2CX YCH2CX Y BF 3 d i f f i c u l tBF 3CH 2CX Y+YXCCH 2BF 3HOH+YXCCH3(BF 3 OH)_BFFFOHH. ... BFFFOHH對(duì)于多數(shù)聚合，引發(fā)劑和共引發(fā)劑有一最佳比。 CH3COOClO3（乙酰高氯酸鹽） C H 3 C O C H C H 3O O+ H C l O 4 C H 3 C + C l O 4 + C H 3 C O HO O 其它引發(fā) a. I2, Br2, Cl2在 R3Al, R2AlCl存在 I2 + R2AlCl→ I+R2
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