高分子化學(xué)7陽(yáng)離子聚合(存儲(chǔ)版)
【正文】 難終止。 CH3COOClO3（乙酰高氯酸鹽） C H 3 C O C H C H 3O O+ H C l O 4 C H 3 C + C l O 4 + C H 3 C O HO O 其它引發(fā) a. I2, Br2, Cl2在 R3Al, R2AlCl存在 I2 + R2AlCl→ I+R2AlClI 無(wú) Lewis酸存在 ， I2也可引發(fā)活性單體 S, 乙烯基醚 ， N乙烯基咔唑 ， 苊 CH 2 = C H O R + 2 I 2 I C H 2 C H IORI 2 I C H 2 C H I 3OR+ o r I 2 CH 2 = C H O R + I C H = C H + H IOR在 HI中加 Lewis酸 : HI + ZnX2(SnX2)或 HI+I2 ++++RRZnI 2IC H C H 2 CHCH 2 =CHRRCH I ZnI2RR3IC H C H 2 CHRCH 2 =CHRI3CHZ n I 2I2C H IR活性聚合 b. 光引發(fā)： ArN2+Z, Ar2I+Z, Ar3S+Z (Z:BF4, SbF6,PF6非親核性 ) Ar 2 I ( P F 6 )+ hr +A r I ( P F 6 ).+ Ar .HYA r I + Y . + H ( P F 6 )+ Ar3 S ( S b F 6 )+ hr +Ar 2 S ( S b F 6 ).+ Ar .HYAr 2 S + Y . + H ( S b F 6 )+ SbF6 AsF6 PF6 BF4 HY:溶劑或 有意加的物質(zhì)如醇 C. 電荷轉(zhuǎn)移聚合物引發(fā) NC H = C H 2+ T C E A NC H = C H T C E+ A:電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 T C E : N CC=CNCCNCNClClClClOO三 、 陽(yáng)離子聚合機(jī)理 鏈引發(fā) ??? ??? )( CRYRYC K???? ? ??? ))( CRYMMCRY Ki （ E= –21 KJ/mol 2. 鏈增長(zhǎng) ???? ? ??? )( CRY M n MMCRY M n Kp）（ 特點(diǎn)： （ 1）增長(zhǎng)速率快（ Ep低） （ 2）中心陽(yáng)離子可與反離子形成離子對(duì)，其緊密程 度與溶劑、反離子性質(zhì)、溫度等有關(guān)，并影響 聚合速率和分子量。Chapter 5 陽(yáng)離子聚合 (Cationic polymerization) 離子聚合反應(yīng)概述 離子聚合反應(yīng) :鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)的一種 , 其活性中心是離子 或離子對(duì) ,自由基是游離的 ,但離子總是帶有反離子 ,增長(zhǎng) 離子和反離子的關(guān)系可以是離子對(duì) , 也可以是正負(fù)離子 完全分開(kāi)的離子 . 這取決于溫度、溶劑等。 （ 3）單體按頭－尾結(jié)構(gòu)插入到離子對(duì)中。 四 、 陽(yáng)離子聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
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