高分子化學(xué)7（陽離子聚合）-預(yù)覽頁
【正文】 H[CH2C(CH3)2]nCH2C(CH3)=CH2 + (CH3)3C+BF3OH + H[CH2C(CH3)2]nCH=C(CH3)2 陽離子： C m=102104 自由基 C m=104105 低溫有利于控制鏈轉(zhuǎn)移 （或從單體到增長中心負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移） H[CH2C(CH3)2]nCH2C+(CH3)2(BF3OH)+ CH2=C(CH3)2 CH2=C(CH3)CH2+ BF3OH+H[CH2C(CH3)2]nCH2CH(CH3)2 (2) 向反離子轉(zhuǎn)移（自發(fā)終止或向反離子轉(zhuǎn)移終止） (3) 鏈轉(zhuǎn)移到聚合物 H[CH2C(CH3)2]nCH2C+(CH3)2(BF3OH) H[CH2C(CH3)2]nCH2C(CH3)=CH2 + H+BF3OH （芳香族取代或負(fù)氫轉(zhuǎn)移） C H 2 C H C H 2 C H ( C R )+ C H 2 HH + H ( C R )+ （ 4） 負(fù)氫的轉(zhuǎn)移 CH 2 C H R+ + CH 2 C HRCH 2 CH 2 R + CH 2 CR+4. 鏈終止： (1) 反離子加成 : 當(dāng)反離子的親核性較強(qiáng)時 , 形成共價鍵 . HMnM+(CR) HMnM(CR) H(CH2 CH ?)CH 2 CH?+(OCOCF 3 ) OCOCF 3)CH 2 CH??H(CH 2 CH 與反離子中一部分陰離子碎片結(jié)合 如 烷基化 CH2C+(CH3)2(R3AlCl) CH2C(CH3)2R + R2AlCl 活性 : R3Al R2AlClRAlCl2 (2) 添加某些鏈轉(zhuǎn)移劑或終止劑（主要方式） X C RMAHMXACRMHM nkn str ??? ????? ,)(足夠濃度 H2O, ROH, 酸 ， 酸酐 ， 酯 ， 醚 , 加胺 ???? ?? CRNRMHMNRCRMHM nn 33)(加醌 2 H M n M (C R ) + + O O M n+1 + [HO O H ] ( CR )2+ 2陽離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移， 難終止。 溶劑極性對陽離子聚合反應(yīng)的影響 溶劑 介電常數(shù) Kp, 25186。C, S聚合（ CH2Cl)2溶劑 Initiator or coinitiator kp(L/mol. S) I2 SnCl4H2O HClO4 3. 聚合溫度的影響 ER=Ei+EpEt ER=易出現(xiàn)低溫加速 trpnX EEE ??m o lKJE nX /: ???低溫有利于聚合度增大，可減少異構(gòu)化副反應(yīng)。C主要向溶劑轉(zhuǎn)移 AlCl3引發(fā)異丁烯聚合 Xn和溫度關(guān)系 六、陽離子聚合的實(shí)驗條件 為了防止不必要的副反應(yīng)，聚合常在低溫下進(jìn)行。C 高分子量， Mn=550萬，橡膠狀固體，耐熱性、氣密性、耐老化及化學(xué)穩(wěn)定性較好，常與其它橡膠混合
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