【正文】
逆鈍化轉(zhuǎn)移 .. trkn L n LP P R P R P???? ? ? ?? ??鏈轉(zhuǎn)移劑要有高的 Ktr, 如烷基碘化物,雙硫酯類。 [M]:單體瞬時濃度。kt:鏈終止速率常數(shù) 。 Rt: 鏈終止速率 。 可控自由基聚合的思路 Rp=kp[M.][M] Rt=2kt[M.]2 R t R p =2 k t [ M . ]k p [ M ].. .要使自由基聚合成為可控聚合,聚合反應(yīng)體系必須具有 低而穩(wěn)定的自由基濃度。 ? 現(xiàn)有的活性聚合技術(shù)適合單體范圍小,主要是 St, (甲基)丙烯酸酯類,使分子結(jié)構(gòu)的可設(shè)計性小。 研究活性自由基聚合的意義 一系列適合不同單體的活性聚合反應(yīng)體系: 陰離子聚合,活性陽離子聚合,活性開環(huán)聚合,活性開環(huán)歧化聚合,基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合等。 ???? ? ?? DA A A B B B BDA A A B ?? (5) 由于引發(fā)反應(yīng)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于增長反應(yīng)速度 , 所有聚合物活性鏈同時增長 , 所得聚合物的分子量分布窄( ), 且在聚合的每一階段分子量分布 基本保持不變 。 100 200 300 Mn α% 活性聚合多次加料 (4) 聚合物具有活性末端,有再引發(fā)單體聚合的能力。 當(dāng)轉(zhuǎn)化率為 100%, )()()()(????ImmImn nWMnnM ??()0α100%, ?? KnWMIn ??)()(?W(α):轉(zhuǎn)化率為 α已聚合單體質(zhì)量