高分子化學41(活性聚合－1(已修改)
2025-05-22 08:17 本頁面
【正文】 自由基聚合新進展 活性自由基聚合 傳統(tǒng)鏈式聚合方法： 由于自由基的壽命較短 ,引發(fā)速率又慢 , 自由基的雙基 終止 , 所以自由基聚合方法一般不能控制聚合物分子的結(jié) 構(gòu)大?。纯煽匦圆睿玫降木酆衔锓肿恿糠植紝?。 活性聚合的基本概念 引發(fā)反應速度遠遠大于增長反應速度 , 而且不存在 鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止的聚合反應稱為活性聚合。 (1) 數(shù)均分子量決定于單體和引發(fā)劑的濃度比 ??][][IMXn ? mnMIMM??][][?活性聚合的特征 一個真正的活性聚合應符合的條件 (2) 數(shù)均分子量與單體轉(zhuǎn)化率成線性增長關系 Mn 0 a（轉(zhuǎn)化率） [M]0,[I]0分別為單體和引發(fā)劑的初始濃度 。 Mm為單體分子量。 當轉(zhuǎn)化率為 100%， )()()()(????ImmImn nWMnnM ??（）0α100%, ?? KnWMIn ??)()(?W(α):轉(zhuǎn)化率為 α已聚合單體質(zhì)量 n(mo), n(Io)分別為單體和引發(fā)劑的初始摩爾數(shù) W(m)0為單體初始質(zhì)量。 00()()mIWkn?(3) 當單體轉(zhuǎn)化率達 100%后，向聚合體系中第二次、第三 次加入單體，聚合可繼續(xù)進行，且 Mn隨 α提高而繼續(xù)線 性增長。 100 200 300 Mn α% 活性聚合多次
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