高分子化學(xué)41(活性聚合－1-wenkub
2023-05-09 08:17:42 本頁(yè)面
【正文】 ?? KnWMIn ??)()(?W(α):轉(zhuǎn)化率為 α已聚合單體質(zhì)量 n(mo), n(Io)分別為單體和引發(fā)劑的初始摩爾數(shù) W(m)0為單體初始質(zhì)量。 ???? ? ?? DA A A B B B BDA A A B ?? (5) 由于引發(fā)反應(yīng)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于增長(zhǎng)反應(yīng)速度 ， 所有聚合物活性鏈同時(shí)增長(zhǎng) ， 所得聚合物的分子量分布窄( )， 且在聚合的每一階段分子量分布 基本保持不變 。 ? 現(xiàn)有的活性聚合技術(shù)適合單體范圍小，主要是 St, （甲基）丙烯酸酯類，使分子結(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性小。 Rt: 鏈終止速率 。 [M]:單體瞬時(shí)濃度。 引發(fā) 轉(zhuǎn)移 終止法 1982年，日本大津隆行提出 ,InitiatorTransfer agentterminator 采用一些特殊的引發(fā)劑引發(fā)單體 , 如果引發(fā)劑 (RR’)對(duì)增長(zhǎng)自由基 向引發(fā)劑自身的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性高 ,或由引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基的 一部分易于發(fā)生與鏈自由基的終止反應(yīng) ,則乙烯基單體的自由基聚合 過程可表示為 : 39。 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的基本類型－光分解型 光活化型：主要是含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC) 基團(tuán)化合物。C)下實(shí)現(xiàn)極性單體 MMA的活性聚合。 1. 通過依次加料法 ,合成 AB, ABA型嵌段共聚物 hγ hγ hγ 。 C 2 H 5 O C O C 2 H 5O OC N C NC C C2,3二氰基－ 2,3二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPST) 引發(fā) MMA和 St的本體聚合活性高 ,首次實(shí)現(xiàn)小分子熱引發(fā)轉(zhuǎn)移劑對(duì) St的活性聚合。
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