高分子化學41(活性聚合－1(編輯修改稿)
2025-06-16 08:17 本頁面
【文章內容簡介】 .]:自由基瞬時濃度 。 [M]:單體瞬時濃度。 當 kt/kp為 104－ 105， [M]0=110mol/L, 則 Rt/Rp=104105[M.] 為了維持一定的聚合反應速率，又要保證反應過程中不發(fā)生活性種的失活（鏈轉移，鏈終止），有效的方法是建立一個可逆的平衡反應 . 轉換速率很快 減活及活化轉化速率很快 (一般不小于鏈增長速率 )時， 活性種濃度很低下 , nX ??0[M] 單體轉化率[PX]上述方法只改變了自由基活性中心的濃度而沒有改變自由 基反應的本質 ,是一種可控聚合 . RpPXaKdKP. + X+ M + M目前實現活性 /可控自由基聚合的途徑 增長自由基與穩(wěn)定自由基可逆形成休眠共價化合物 Kd:減活速率常數， Ka:活化速率常數 “休眠種” PR 穩(wěn)定自由基 R. ：氮氧自由基 (2,2,6,6四甲基哌啶氧化物 ,TEMPO), 二硫代氨基甲酸酯 , 二苯甲基和三苯甲基衍生物 , 過渡金屬化合物 (如烷基卟啉鈷 , 鹵化銅 /2,2’聯二吡啶絡合物 ) 有三條途徑 : P . + R . P Rk dk a M . + XK dK aM XR p + M + M增長自由基與非自由基物質可逆形成休眠持久的自 由基 . X通常是有機金屬化合物 ,與增長自由基反應形成相對穩(wěn)定的高 配位自由基。 增長自由基與鏈轉移劑之間的可逆鈍化轉移 .. trkn L n LP P R P R P???? ? ? ?? ??鏈轉移劑要有高的 Ktr, 如烷基碘化物，雙硫酯類。
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