高分子化學(xué)期末復(fù)習(xí)(編輯修改稿)
2025-02-04 13:39 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 能力和聚合類型進(jìn)行分析 定性 分析 弱吸電子 取代基單體 共軛烯烴 推電子取代基單體 共軛烯烴 吸電子取代基單體 共軛烯烴 α烯烴 共軛烯烴 實(shí)例 VC、 VAc IB. 烷基乙烯基醚 St. Bd. Ip. AN、 MMA E、 P、 Bd. Ip 活性中心 R C+B CA+ Mt+…R 離子對(duì) A+B A—B A+B A+//B A+ + B 溶劑、溫度、反離子等對(duì)平衡移動(dòng)的影響； 不同離子對(duì)的活性，對(duì)反應(yīng)速率、結(jié)構(gòu)的影響（插入增長(zhǎng)） 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 引 發(fā) 劑 催 化 劑 種類 分子式 分解 反應(yīng) 引發(fā) 反應(yīng) 熱分解型 偶氮類 AIBN、 ABVN 過(guò)氧類 BPO、 K2S2O8 氧化 還原型 質(zhì)子酸 Lewis Acid Lewis Base 堿金屬（電子直接轉(zhuǎn)移） 堿金屬絡(luò)合物（電子間接轉(zhuǎn)移） 有機(jī)金屬化合物（加成） 其它親核試劑 ZN Cat. 兩組分 Cat. 三組分 Cat. 載體型 Cat. 茂金屬 Cat. 知識(shí)點(diǎn) 溶解性 活性判斷 （ Ed kd t1/2 [I]/[I]o） 引發(fā)效率 f 誘導(dǎo)分解 籠蔽效應(yīng) 主引發(fā)劑與 共引發(fā)劑 引發(fā)劑活性 引發(fā)劑的選擇 引發(fā)劑與單體的匹配 烷基鋰的締合現(xiàn)象 典型 Z Cat. N Cat. 的 組成、相態(tài)、催化對(duì)象 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 機(jī)理 鏈引發(fā) 形成 初級(jí)自由基 形成 單體自由基 電子轉(zhuǎn)移類形成雙活性中心 加成類形成單活性中心 配位活性中心的形成 鏈增長(zhǎng) 聚合初期 聚合速率方程（微分式、積分式、三個(gè)假設(shè)、應(yīng)用范圍、指數(shù)變化的討論） 聚合中期 自動(dòng)加速效應(yīng)及產(chǎn)生原因 （ 凝膠效應(yīng) 與 沉淀效應(yīng) ） 聚合后期 勻速聚合問(wèn)題 插入增長(zhǎng) 異構(gòu)化聚合 插入增長(zhǎng) 單端增長(zhǎng) 雙端增長(zhǎng) 動(dòng)力學(xué)方程 活性計(jì)量聚合 ＞ Rp 配位并插入增長(zhǎng) 丙烯配位聚合機(jī)理： 單金屬機(jī)理 雙金屬機(jī)理 （用于解釋配位 聚合的成功之處 與不足之處） 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 機(jī)理 鏈 終 止 種類 雙基終止： 偶合終止 歧化終止 St. MMA. VAc 與外來(lái)試劑 與反離子 與反離子碎片 與外來(lái)試劑 高活性單體的自發(fā)終止 活性聚合 與外來(lái)試劑 氫調(diào) 終止劑 阻聚劑 氧、醌、酚、DPPH等 水、醇、堿等 水、醇、酸、氧等 水、醇、酸、氧等 鏈轉(zhuǎn)移 鏈轉(zhuǎn)移的公式 動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng) M： VC I：偶氮類 S：分子量調(diào)節(jié)劑－硫醇 P： LDPE(內(nèi) ) HIPS(間 ) 易轉(zhuǎn)移 向單體、共引 發(fā)劑、自發(fā)轉(zhuǎn) 移 可實(shí)現(xiàn)活性聚合 向單體、共催化劑、氫調(diào) 機(jī)理特征 慢引發(fā)、快增 長(zhǎng)、速終止、有轉(zhuǎn)移 快引發(fā)、快增 長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、 難終止 慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、可無(wú)終止、無(wú)轉(zhuǎn)移 配位 插入增長(zhǎng) 可形成立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu) 單、雙金屬模型 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 控制 反應(yīng)速率 ↑ ER = Ep + Ed/2– Et/2 0 反應(yīng)溫度 ↑ 單體濃度 ↑ 引發(fā)劑濃度 ↑ 反應(yīng)活化能低 (多低溫反應(yīng) ) 溶劑極性 ↑ E = Ep 0 （較?。? 溶劑極性 ↑ 溫度 ↑ 聚合度 ↓ E’ = Ep – Et/2 – Ed/2 0 分子量調(diào)節(jié)劑 反應(yīng)溫度 ↑ 單體濃度 ↓ 引發(fā)劑濃度 ↑ 低溫聚合 — （ 聚合度 ↑） 活性計(jì)量聚合 Xn = n [M] / [M175。 ] 氫調(diào) 立構(gòu) ↑ 很弱：模板聚合 較強(qiáng)：插入增長(zhǎng)、低溫聚合 溶劑極性 ↓ 較強(qiáng)：插入增長(zhǎng)、低溫聚合 溶劑極性 ↓ 強(qiáng)：配位 插入增長(zhǎng) 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 聚合 工藝 常用 聚合 方法 本體聚合、溶液縮聚 懸浮聚合、乳液聚合 本體聚合 溶液縮聚 本體聚合 溶液縮聚 本體聚合 溶液縮聚 反應(yīng) 溫度 較高 熱分解型 : 50－ 100℃ 氧化 還原型 : 0－ 50℃ 低溫聚合 － 100℃ 較低 極性單體： － 78℃ 非極性單體 : 50－ 100℃ 較低 EPR: － 78℃ PE PP: 50－ 100℃ 常用 溶劑 無(wú)離子水 脂肪烴 芳香烴 鹵代烴 芳香烴 烷烴 環(huán)烷烴 芳香烴 脂肪烴 芳香烴 主要工業(yè) 品種 LDPE PVC PMMA PS HIPS PAN PVAc ESBR NBR ABS …… IIR PIB …… SBS SIS IR SSBR …… HDPE,LLDPE PP BR NR EPR,EPT …… 聚合反應(yīng)
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