潘祖仁主編高分子化學(xué)(編輯修改稿)
2025-02-12 07:53 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 Mn85 00 01051010)10(5)10(105425242???????????N i MiN i MiMw8 0 0 0 01051010)10(5)10(10 154??????????????????vM? Mz Mw Mv Mn， Mv略低于 Mw ? Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對 Mn影響較大 ? Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對 Mw影響較大 ? 一般用 Mw來表征聚合物比 Mn更恰當(dāng)，因為聚合物的性能如強(qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子 9 8 0 0 0)10(5)10(10)10(5)10(10MNMNM 25243534iiiiz23???????????討論 ： ? 高分子分子量多分散性的表示方法 單獨一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度 ? 以 分子量分布指 數(shù)表示 即重均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情況 1 均一分布 接近 1 ( ~ 2） 分布較窄 遠(yuǎn)離 1 (20 ~ 50) 分布較寬 ? 以 分子量分布曲線 表示 將高分子樣品分成不同分子量的級分，這一實驗操作稱為 分級 重量分率 平均分子量 高聚物的分子量分布曲線 以被分離的各級分的重量分率對平均分子量作圖，得到 分子量重量分率分布曲線 。 可通過曲線形狀，直觀判斷分子量分布的寬窄 分級的實驗方法 ? 逐步沉淀分級 ? 逐步溶解分級 ? GPC(凝膠滲透色譜〕 ? 分子量分布是影響聚合物性能的因素之一 分子量過高的部分使聚合物強(qiáng)度增加，但加工成型時塑化困難 低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低，但易于加工 不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布 : 合成纖維 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡膠 分子量分布可較寬 線形高分子 其長鏈可能比較伸展，也可能卷曲成團(tuán)，取決于鏈的柔順性和外部條件，一般為無規(guī)線團(tuán) 適當(dāng)溶劑可溶解，加熱可以熔融，即 可溶可熔 ? 高分子的鏈結(jié)構(gòu) ? 高分子鏈的幾何形狀大致有三種： 線形 、 支鏈形 、 體形 3. 高分子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜 支鏈高分子 線形高分子上帶有側(cè)枝 , 側(cè)枝的長短和數(shù)量可不同 高分子上的支鏈，有的是聚合中自然形成的；有的則是人為的通過反應(yīng)接枝上去的 可溶解在適當(dāng)溶劑中 , 加熱可以熔融，即 可溶可熔 體形高分子 可看成是線形或支鏈形大分子間以化學(xué)鍵交聯(lián)而成，許多大分子鍵合成一個整體，已無單個大分子可言 交聯(lián)程度淺的 , 受熱可軟化，適當(dāng)溶劑可溶脹 交聯(lián)程度深的 , 既不溶解 , 又不熔融，即 不溶不熔 序列結(jié)構(gòu) 具有取代基的乙烯基單體可能存在頭－尾或頭－頭或尾－尾連接 ? 高分子鏈的微結(jié)構(gòu)復(fù)雜 在高分子鏈中，結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成相同時，連接方式和空間排列也會不同 C H 2 C H C H 2 C HC l C lC H 2 C H C H C H 2 C H 2 C HC l C l C l頭 尾結(jié)構(gòu) 頭 頭、尾 尾結(jié)構(gòu) 有取代基的碳原子為頭，無取代基的碳原子為尾 聚氯乙烯分子中的頭－頭結(jié)構(gòu)多達(dá) 16％ 立體異構(gòu) 當(dāng)高分子鏈中含有不對稱碳原子時，則會形成立體異構(gòu)體 全同立構(gòu) Isotactic 間同立構(gòu) Syndiotactic 高分子鏈的立構(gòu)規(guī)整性 無規(guī)立構(gòu) Atactic 連有四個不相同的原子或基團(tuán)的碳原子稱為不對稱碳原子
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