高分子化學(xué)7（陽離子聚合）-全文預(yù)覽
【正文】 AlClI 無 Lewis酸存在 ， I2也可引發(fā)活性單體 S, 乙烯基醚 ， N乙烯基咔唑 ， 苊 CH 2 = C H O R + 2 I 2 I C H 2 C H IORI 2 I C H 2 C H I 3OR+ o r I 2 CH 2 = C H O R + I C H = C H + H IOR在 HI中加 Lewis酸 : HI + ZnX2(SnX2)或 HI+I2 ++++RRZnI 2IC H C H 2 CHCH 2 =CHRRCH I ZnI2RR3IC H C H 2 CHRCH 2 =CHRI3CHZ n I 2I2C H IR活性聚合 b. 光引發(fā)： ArN2+Z, Ar2I+Z, Ar3S+Z (Z:BF4, SbF6,PF6非親核性 ) Ar 2 I ( P F 6 )+ hr +A r I ( P F 6 ).+ Ar .HYA r I + Y . + H ( P F 6 )+ Ar3 S ( S b F 6 )+ hr +Ar 2 S ( S b F 6 ).+ Ar .HYAr 2 S + Y . + H ( S b F 6 )+ SbF6 AsF6 PF6 BF4 HY:溶劑或 有意加的物質(zhì)如醇 C. 電荷轉(zhuǎn)移聚合物引發(fā) NC H = C H 2+ T C E A NC H = C H T C E+ A:電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 T C E : N CC=CNCCNCNClClClClOO三 、 陽離子聚合機理 鏈引發(fā) ??? ??? )( CRYRYC K???? ? ??? ))( CRYMMCRY Ki （ E= –21 KJ/mol 2. 鏈增長 ???? ? ??? )( CRY M n MMCRY M n Kp）（ 特點： （ 1）增長速率快（ Ep低） （ 2）中心陽離子可與反離子形成離子對，其緊密程 度與溶劑、反離子性質(zhì)、溫度等有關(guān)，并影響 聚合速率和分子量。C 100% rearrangement CH2CCH3CH3+CH2+C H 2 雙峰分子量分布 S(CH3COClO4, CF3COOH, CH3SO3H) CH=CH2OCH3 (CF 3 SO 3 H, I 2 )a. C H 2 C HOC l O 2OH 2CC HC H 2 C H C H 2 C H O C l O 3準陽離子聚合或假陽離子聚合 通過共價增長種來聚合 如在二氯甲烷中，用高氯酸引發(fā)苯乙烯聚合 20186。C Kp=104105 L/ 3. 鏈轉(zhuǎn)移（動力學(xué)鏈未終止） (1) 向單體的鏈轉(zhuǎn)移（碳正離子 β質(zhì)子轉(zhuǎn)移到單體） [CH2C(CH3)2]nCH2C+(CH3)2(BF3OH)+ CH2=C(CH3)2
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