【正文】
HO重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 重復(fù) 組成高分子分子結(jié)構(gòu)的 最小 的結(jié)構(gòu)單元 C CC H 3C CC H 3C CC H 3HHH HHHHH HC CC H 3HHH( )n 高分子結(jié)構(gòu)式 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 單體單元 高分子是由單體分子經(jīng)由聚合反應(yīng)衍生而來(lái)的,高分子分子結(jié)構(gòu)中由 單個(gè) 單體分子衍生而來(lái)的 最大 的結(jié)構(gòu)單元 單體單元 與 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 不同 : 單體單元是一個(gè)基于聚合反應(yīng)過(guò)程的概念,而重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是基于高分子結(jié)構(gòu)的概念。 高分子化學(xué) 中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 第 一 章 緒 論 高分子或稱聚合物分子或大分子 由許多 重復(fù)單元 通過(guò)共價(jià)鍵有規(guī)律地連接而成的分子,具有高的分子量 . 高的分子量 : 相對(duì)于一般小分子,無(wú)嚴(yán)格分界 104~ 106 : 高聚物分子 104 : 低聚物分子 重復(fù)單元 由實(shí)際上或概念上是相應(yīng)的小分子衍生而來(lái) : 高分子的基本概念 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC l C l C lC H 2 C HO HH 2C C HC l實(shí)際上 聚氯乙烯 C H 2 C HO H聚乙烯醇 概念上 氯乙烯 乙烯醇 高分子化合物或稱聚合物 由許多單個(gè)高分子(聚合物分子)組成的物質(zhì)。 高分子可看作是由許多重復(fù)單元所組成的一條長(zhǎng)鏈 C CHHC H 3HCHHCC H 3HCHHCC H 3H支鏈 主鏈 側(cè)基 鏈原子 構(gòu)成高分子主鏈骨架的單個(gè)原子 聚丙烯 聚乙二醇 CHHCHHO CHHCHHO CHHCHHO結(jié)構(gòu)單元 構(gòu)成高分子 主鏈結(jié)構(gòu) 組成的單個(gè)原子或原子團(tuán)。 Degree of Polymerization, DP DP = 2n DP = n H O COCOO C H 2 C H 2 O H( ) nn COCOO C H 2 C H 2 O HH O C H 2 C H O HH O COCOO C H 2 C H 2 O H( ) nCOCOH O O Hn + n H O C H 2 C H 2 O HH O COCOO C H 2 C H 2 O H( ) nn COCOO C H 2 C H 2 O HH O C H 2 C H O H 末端基團(tuán) End Groups 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元 由于通常聚合物的分子量很大,末端基團(tuán)相對(duì)于整個(gè)高分子而言是很小的組成單元,而且通常是未知的,因此若非需要特別指出末端基團(tuán),在書(shū)寫(xiě)高分子的結(jié)構(gòu)式時(shí),常忽略不寫(xiě)。如己二酸和己二胺合成聚酰胺 6,6(尼龍 6,6): H 2 N ( C H 2 ) 6 N H 2 + n H O O C ( C H 2 ) 4 C O O Hn H N H ( C H 2 ) 6 N H CO( C H 2 ) 4 COO H[ ] n + ( 2 n 1 ) H 2 O 但隨著高分子化學(xué)的發(fā)展,新的聚合反應(yīng)不斷開(kāi)發(fā),這種分類(lèi)方法就越來(lái)越難以適應(yīng),如聚酰胺 6的合成 很難以上述的分類(lèi)方法將聚酰胺 6歸屬于加聚物或縮聚物 . nH N H ( C H 2 ) 5 COO H[ ]H 2 N ( C H 2 ) 5 COO Hn + ( n 1 ) H 2 OnN H ( C H 2 ) 5 CO[ ]n N HO 當(dāng)它由氨基己酸聚合而得時(shí),其單體單元的組成比單體分子的組成少一分子的 H2O: 但如果由己內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合合成時(shí),所得產(chǎn)物分子的單體單元的組成與單體分子一致: 根據(jù)聚合反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)的不同,把聚合反應(yīng)分為逐步聚合反應(yīng) (StepGrowth Polymerization)和鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng) (ChainGrowth polymerization)兩大類(lèi) . 逐步聚合反應(yīng) 是指在聚合反應(yīng)過(guò)程中,聚合物分子是由體系中的單體分子以及所有聚合度不同的中間產(chǎn)物分子之間通過(guò)縮合或加成反應(yīng)生成的,聚合