【正文】 性效果的影響趨勢。通過改變吸附時間、吸附溫度、改性硅藻土加入量、廢水的pH四個因素，考察其對乙烯廢堿液中硫去除率的影響趨勢，確定改性硅藻土的最佳工藝條件。通過改變液固比，鹽酸濃度，改性時間，改性溫度四個因素，考察其對硅藻土改性效果的影響趨勢，確定改性的最佳工藝條件。 硅藻土改性實驗 g硅藻土，置于廣口瓶中，向廣口瓶中加入改性劑鹽酸溶液，放在恒溫水浴振蕩器中振蕩，控制好改性溫度和改性時間，待改性結束后，將改性硅藻土水洗至中性過濾，然后置于電熱鼓風干燥箱中烘干至恒重，得到改性硅藻土。COD的計算公式如下： （）式中：C—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L； V0—滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用量，mL； V1—滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量，mL； V—水樣的體積，mL；8—氧（1/2O）摩爾質量，g/mol。測定水樣的同時，以20 mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。溶液再冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。 乙烯廢堿液中COD的檢測 mL混合均勻的水樣置205 mL磨口的回流錐形瓶中， mL重鉻酸鉀標準溶液及數粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30 mL硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2 h（自開始沸騰時計時）。硫酸鹽濃度的計算公式如下： 硫酸鹽 （）式中：M—由校準曲線查得的SO42量，mg； V—取水樣體積，mL。用蒸餾水洗滌錐形瓶及濾紙三次，濾液收集于比色管中，用蒸餾水稀釋至標線。取下錐形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入（1+1）氨水至呈檸檬黃色，在多加2滴。 乙烯廢堿液中硫化物檢測取20 mL乙烯廢堿液置于廣口瓶中，加入20 mL 雙氧水，加熱煮沸20 min，待冷卻后加蒸餾水至50 mL，向水樣中加入1 mL mol/L鹽酸溶液，加熱煮沸5 min左右。試驗結果和數據見附表1，圖21。用蒸餾水洗滌錐形瓶及濾紙三次，濾液收集于比色管中，用蒸餾水稀釋至標線。取下錐形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入（1+1）氨水至呈檸檬黃色，在多加2滴。向標準溶液中各加1 mL mol/L鹽酸溶液，加熱煮沸5 min左右。（4）硫酸鹽標準溶液的配制 g優(yōu)級純無水硫酸鈉（Na2SO4），溶于少量水，置1000 mL容量瓶中，稀釋至標線。（2）（1+1）氨水的配制取50 mL濃氨水至于容量100 mL容量瓶中，然后加蒸餾水稀釋至標線。待沉淀下降后，傾出上層清液，然后每次用約1 L蒸餾水洗滌沉淀，共需洗滌5次左右。表21 實驗試劑試劑名稱純度生產廠家硅藻土分析純天津市化學試劑三廠鹽酸37%沈陽試劑四廠過氧化氫30%天津市風船化學試劑科技有限公司濃氨水25%天津市風船化學試劑科技有限公司鉻酸鉀分析純天津市天力化學試劑有限公司氯化鋇分析純沈陽化學試劑廠硫酸鈉分析純天津市北方天醫(yī)化學試劑廠表22 實驗儀器名稱型號生產廠家可見分光光度計722N上海精密科學儀器有限公司恒溫水浴振蕩器HZSH哈爾濱市東聯電子技術開發(fā)有限公司電子天平LT202B常熟市天量儀器有限公司數字pH計PHS2F上海雷磁儀器廠電子萬用爐DL1北京市永光明醫(yī)療儀器廠電熱鼓風干燥箱1010天津市泰斯特儀器有限公司 實驗步驟 標準曲線的繪制（1）鉻酸鋇懸濁液液的配制 g鉻酸鉀（K2CrO4） g氯化鋇（BaCl2?2H2O），分別溶于1 L蒸餾水中，加熱至沸騰。實驗過程中所用的試劑如表21所示。根據硫酸亞鐵銨是用量算出水中還原性物質消耗氧的量[30]。在堿性條件下，鉻酸根離子呈現黃色，可進行光度測定[30]。然后在酸性溶液中，鉻酸鋇與硫酸鹽生成硫酸鋇沉淀，并釋放出鉻酸根離子。 改性硅藻土處理乙烯廢堿液原理改性硅藻土具有很大的比表面積和表面能，對乙烯廢堿液中的污染物質具有很強的吸附能力，處理乙烯廢堿液主要靠物理吸附作用。（2） 通過改變吸附時間、吸附溫度、改性硅藻土加入量、廢水的pH四個因素，考察其對乙烯廢堿液中硫去除率的影響趨勢，確定改性硅藻土處理乙烯廢堿液的最佳工藝條件。本論文的研究內容是先用鹽酸對硅藻土進行酸改性，然后用改性后的硅藻土對乙烯廢堿液進行處理處理乙烯廢堿液。因此，尋求切實可行的處理方法是非常必要的。結果表明，用微波活化改性后的硅藻土對水中硫化物的吸附能力比天然硅藻土顯著增強，硫化物的去除率能達到87%以上。實驗結果表明，改性硅藻土對含有機物廢水的處理效果比天然硅藻土明顯提高。微波輻射活化改性利用微波合成和加工材料，具有溫度場均勻，能夠產生特殊的物理化學效應，對物質能選擇性加熱和選擇性促進或加速化學反應，且易于快速控制等特點[18]；焙燒活化改性可使硅藻土受熱失去表面水、層間吸附水及孔隙中的雜質，減小水膜和雜質產生的吸附阻力，使其吸附性能得到改善。改性硅藻土對腐植酸的吸附行為符合Freundlich等溫方程式。（4）聚二甲基二烯丙基氯化銨改性曹亞麗[27]用聚二甲基二烯丙基氯化銨對提純后的硅藻土進行表面改性，用制得的改性硅藻土進行吸附去除水中腐植酸的實驗研究。表面改性后，硅藻土粉體表面的電性發(fā)生了根本性改變，且等電點由pH==。（3）聚乙烯亞胺改性高保嬌等[26]用聚乙烯亞胺對硅藻土進行表面改性，用制得的PEI表面改性的硅藻土來進行對苯酚的捕集行為的實驗研究。實驗結果表明，在pH=6，吸附平衡時間為30 min，殼聚糖與硅藻土質量比為1:20，吸附劑用量為30 g/L，廢液中COD的質量濃度為1000 mg/L的條件下，有機廢液的COD去除率可達到72%。該研究成果在河北省某污水廠做應用試驗，初步效果較為理想。杜玉成等[24]用溴化十六烷基三甲銨對硅藻土進行改性，并用制備得的改性硅藻土對苯酚、脂肪酸進行去除效果實驗研究。實驗結果表明，~、 mg/L，改性硅藻土與鋅質量比為30:1的條件下進行處理，鋅去除率可達98%以上，處理后廢水中鋅含量顯符合國家排放標準。常見的有機改性劑有溴化十六烷基三甲銨、殼聚糖、聚乙烯亞胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨等。實驗結果表明，在時間為50 min，溫度為25 ℃，pH為3， g的條件下，改性硅藻土對染料的吸附效果非常好，%。其中，pH值是影響吸附的最主要的因素。張秀麗等[21]用碳酸鈣對硅藻土進行改性，然后用改性硅藻土進行吸附模擬廢水中重金屬離子Cu2+的實驗研究。（3）鹽改性鹽改性是指鹽（鈉、鎂、鋁、銅、鋅等的鹵化物、硝酸鹽或硫酸鹽）中金屬陽離子充當了平衡硅氧四面體上負電荷的作用，從而使層間陽離子具有了可交換性，同時又能使硅藻土具有較大內表面積，所以由于帶電性和大比表面積，使得其具有很強的吸附性[15]。實驗結果表明，在低離子強度、中偏堿性、室溫的條件是有利于吸附過程進行的，吸附時間為30 min，經改性硅藻土處理后的電鍍廢水中Pb2+和Zn2+的去除率可達到98%以上，Pb2+和Zn2+的濃度均達到《污水綜合排放標準》(GB 8978—1996)一級標準。實驗結果表明，在室溫下，時間為50 min，改性硅藻土加入量為100~150 g/L， pH=6~9的條件下，用10%的NaOH改性并高溫活化后的硅藻土處理含氟廢水的除氟率可達到97%以上。（2）堿改性經堿處理后的硅藻土顆粒表面變得粗糙，形成許多凹槽和孔洞，增大了顆粒的比表面積和孔容。實驗結果表明。處理后殘留Pb2+濃度低于國家排放標準。于瑞蓮等[16]用10%的硫酸對硅藻土進行改性，并用制得的改性硅藻土對廢水中的Pb2+進行去除實驗研究。（1）酸改性經酸處理后的硅藻土顆粒表面變得粗糙，形成許多凹槽和孔洞，增大了顆粒的比表面積和孔容。硅藻土的改性方法有如下幾種：無機改性、有機改性和活化改性。所以在實際應用中，首先是對硅藻土進行改性，通過改性，可以使其對帶負電的膠體顆粒也能脫穩(wěn)。由于城市生活污水或工業(yè)廢水中的膠體顆粒大多是帶負電的。 硅藻土改性及其在廢水處理中的應用硅藻土是海洋或湖泊中生長的硅藻類殘骸在水底沉積，經自然環(huán)境逐漸形成的一種以SiO2為主要成分的非金屬礦物[14]。唐曉東等[13]用CuO沉淀法處理廢堿液，在CuO與Na2S摩爾比為1156:溫度為20~30 ℃、時間為30 min的條件下，總硫化物的轉化率為95%左右。在溫度為80 ℃、時間為1 h、廢堿液中硫化鈉質量濃度在100~200 g/L、硫化鈉與氧化鋅的質量比為1:1的條件下，利用氧化鋅與氫氧化鈉反應生成的鋅酸鈉與硫化鈉反應生成硫化鋅，硫化鈉的轉化率可達95%。且工藝流程較長，投資也將會很高。雖然采用沉淀法處理乙烯廢堿液的脫硫率較高，但是脫硫效果并不徹底，硫化物最低質量濃度仍較高，達到70 mg/L ，甚至不能夠直接中和去污水處理場進行進一步處理。用活性炭進行吸附，~ h，出水油濃度1 mg/L，去除率為90%以上。徐根良[11]利用活性炭處理拆船廠含油廢水。物理吸附與化學吸附可以同時發(fā)生，但常常以某一類吸附為主。它的特征是吸附質與吸附劑不發(fā)生化學作用，是一種可逆過程（吸附與脫附）。通常將吸附分為物理吸附和化學吸附。 吸附法吸附法是一種簡單、易行的處理廢水的方法。利用此處理方法對乙烯廢堿液進行了實驗研究，取得了不錯的效果。（4）超臨界氧化法超臨界氧化法是一種新興的高效處理廢物的方法。濕式空氣氧化法對設備材質、控制儀表等方面的要求較高,投資也較大,操作成本較高,所以在國內沒有得到很好的推廣。%左右，COD去除率在80%以上。周明華等[6]用空氣氧化法處理模擬乙烯廢堿液，當溫度為150~175 ℃，時間4h， MPa，氧氣流量為4 L/h，pH為10時，硫化物可完全氧化為硫酸鹽，%左右。普通空氣氧化法是向廢堿液中注入空氣，當反應溫度大于90 ℃、接觸時間為3 h 以上時，大約有90%的S2 被轉化為S2O23 和SO24。在最優(yōu)工藝條件下，石油堿渣硫化物去除率能達到66%，酚類物質去除率達到67%，COD變化率達到74%。但由于從廢堿液中回收的碳酸鹽純度低，利用價值低，釋放的H2S仍需燃燒，造成環(huán)境的二次污染。一般處理后的廢堿液中硫化物的去除率能達到99%以上。（2）CO2中和法CO2中和法是一種以廢治廢、綜合利用的工藝。易腐蝕，處理成本也較高。 中和法（1）硫酸中和法中和法是用硫酸將廢堿液中和到pH6~7，使H2S和CO2從廢堿液中的Na2S和Na2CO3中釋放出來，中和后的廢堿液送入汽提塔汽提所溶解的氣體和烴類[4]。故本課題用改性硅藻土來處理乙烯廢堿液。由于硅藻土獨特的微孔結構，利用其吸附性能來處理廢堿液不僅可以降低成本，而且還可以更有效地利用現有的礦產資源[2]。因此，剩余NaOH的綜合處置及硫化物的處理等幾個方面的問題，其中關鍵是廢堿液的脫硫，造成了較為嚴重的環(huán)境污染。廢堿液中除含有剩余的NaOH外，還含有在堿洗過程中生成的Na2S、Na2CO硫醇鈉等無機鹽。在堿洗過程中，一方面由于反應消耗NaOH（與酸性氣體發(fā)生反應），另一方面由于水洗段水和塔內儀表沖洗水的稀釋，使堿洗塔循環(huán)堿液中的有效堿（主要指NaOH）濃度不斷降低。 ethylene waste alkali liquor。關鍵詞：改性, 硅藻土, 乙烯廢堿液, 吸附AbstractIn this paper, hydrochloric acid modified diatomite and modified diatomite ethylene spent caustic treatment have been studied. Through single factor experiment, diatomite modified liquid to solid ratio, modifier concentration, modification time, and modified temperature on diatomite modified effect of trends and modified diatomite processing ethylene spent caustic adsorption temperature, adsorption time, modified diatomite dosage and ethylene spent caustic pH on ethylene spent caustic sulfur removal rate trends are determined, identify the diatomite modified optimum conditions and modified diat