【正文】 的磺酰胺基團具有一定的堿溶性，作為共聚單體。 結(jié)構(gòu)通用示意式見 (7)(9)。 (4)(甲基 )丙烯酸類單體。 (3)腈類單體。 (2)(甲基 )丙烯酸甲酯、 (甲基 )丙烯酸乙 酯等類單體。 (1)N對磺酰胺苯基 (甲基 )丙烯酰胺 、 N對羥苯基 (甲基 )丙烯酰胺等單體。 （ 4）含 COOR 的單體 含 COOR 鏈段的 增長 可 增加 PS 版的耐印力和感脂性，但過多 又會影響顯影性且 產(chǎn)生版面污染。 （ 2）含 CN的疏水性單體 CN 可 限制 感光膜層的膨潤，增 大 耐磨性，但含量不 適 宜 太 高，否則顯影性能 會變差 。 陽圖 PS 版用樹脂的設計 本論文的重點是開發(fā)帶有苯磺酰胺基的丙烯酸系樹脂。在這方面做出突出貢獻的 是 富士公司，經(jīng)過大量的研究，得到了優(yōu)良性能的聚氨酯樹脂。 堿可溶聚氨酯樹脂 [12,13] 聚氨酯廣泛應用于 PS 版中。 解決上述問題的方法有如下幾種： (1)用氯或溴對其部分氯化或溴化； (2)將聚合物用苯乙烯等烯烴加成 到 M值達 的聚合物； (3)用一元酚和甲酚對聚合物實施鄰位縮聚，一元酚可用鄰甲酚、對甲酚、 2,4二甲酚等。由于鄰羥基苯乙烯聚合物苯環(huán) 4 位全部空出，與 DNQ 基偶聯(lián)性極強，不適合作 PS 版成膜樹脂。為了解決其缺點，用苯磺酰胺、酚基、苯甲酸基等含有苯環(huán)的丙烯酸衍生物與低級的 (甲基 )丙烯酸、丙烯酸酷、丙烯睛等單體共聚，達到性能上的完善，其結(jié)構(gòu)式以通式 (7)(9)示之 ： 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 7 分 子量在 5萬以下，酸值大概在 100mgKOH/g樹脂以下。 帶有苯磺酰胺基、苯甲酸基、酚基的丙烯酸系樹脂 [l0,11] 丙烯酸系樹脂與版基易涂布，耐磨性也較好。西西可公司采用帶有羧基的酚與醛或酮進行縮聚制備這類成膜樹脂，效果顯著 。 PS版成膜樹脂，從技術(shù)性和經(jīng)濟性等方面考慮，可以完全滿足要求。到了 90 年代 ， 北師大報導了式 (4)可以作為正性抗蝕劑成膜樹脂的研究成果。 (3) 特丁酚 間甲酚、特丁酚 苯酚、特丁酚 鄰甲酚混酚酚醛樹脂 以 通式如式 (4)式 (6)所示。由于雙鄰位縮聚反應值接近 左右，甲酚酚醛樹脂固有的 M/A(成膜樹脂總質(zhì)量 /樹脂中酚經(jīng)基總質(zhì)量 ）， 此值經(jīng)驗計算 左右正好合適，所以可以獲得高反差、高抗堿性、高留膜率、高分辨力，版材的耐印力也非常高。此類樹脂還有一個嚴重的缺點是由 于苯環(huán)上 4位空出率太高，易于發(fā)生偶聯(lián)反應，如果感光液 pH 調(diào)整稍微高點，版基處理不恰當，表面堿性夠強，涂好的版子放置過程中發(fā)生偶聯(lián)反應，曝光與不曝光都均難以顯影。常用的解決辦法有提高縮聚率、特丁基酚改性或用抗堿性很強的酯化做母體與重氮萘醌磺酰氯酯化。根據(jù)結(jié)構(gòu)不同分為以下幾類 : (l) 間甲酚 甲醛樹脂通式如 (2)所示 : 由催化劑不同 ， 一般分為草酸催化型和高鄰位縮聚型。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 4 陽圖 PS 版對成膜樹脂的要求 成膜樹脂主要用來形成涂膜，改善抗堿性，提高耐印力、耐溶劑性，其必須具備以下要求 : (1)堿水可溶而水不溶； (2)當使用多種樹脂時，樹脂之間混溶性好，與感光樹脂 有較好的匹配性，形成 的氫鍵能力強，阻溶性要好； (3)存在氫鍵作用或易形成一定的作用力， 為了 軟化點可適當提高些 ， 分子量可較大，但不能降低感度； (4)與版基作用力強 ， 有較好的抗藥性 。為完善耐溶劑性、耐堿性等性能加入其它類型的樹脂， 如 表面活性劑 、 添加染料、穩(wěn)定劑等。 陽圖 PS 版用樹脂 普通陽圖 PS 版目前感光體系主要是重氮萘酮，成膜樹脂的組成和結(jié)構(gòu)卻變幻莫測，其對版材性能有顯著影響，因此許多感光材料公司和科研機構(gòu)都投入了財力、人力、物力進行研究和開發(fā)陽 圖 PS 版用樹脂。 陽圖 PS 版以萘 醌 二疊氮化合物、添加樹脂 、 可溶于堿的線性酚醛樹脂為主要原料，并且 還有 光致變色劑 、 添加染料、表面活性劑等組分制備而成。所用成膜樹脂有聚氨酯及其改性樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯類縮醛樹脂等。 陰圖 PS 版感光樹脂有疊氮鹽類、重氮鹽類等，以重氮樹脂為主流。 (4)封孔 為了增強抗蝕性，防止污染 ， 細孔堵孔 是 對陽極氧化后的鋁版進行 處理必備的一道程序 。 所以 涂布感光液之前 要 對鋁材作親水處理 。富士公司的 PS 版砂目一般為 ，多層砂目比此值要小。 Ra 值一般為 ， Rz值多在 。多層砂 目技術(shù)使印版既不易上臟，耐印力得到提高，很好地實現(xiàn)了 PS 版材的耐印力和耐臟的平衡問題。多層砂目是由大小不同的砂目復合構(gòu)成，主要包括大波、中波、微小波。但較好的砂目為蜂巢形，形成多層砂目。主要作用是 使 磨版后的砂目具有一定細密的間距。 (2)磨版處理 為了形成保水性能良好 的 理想砂目。它雖為 PS 版帶來優(yōu)良的耐磨性、抗蝕性， 但 因為 細孔 對物質(zhì)具有較強的吸附力，還會影響氧化膜上的細孔致密度 ,所以會極大影響到 PS版的親水性。 (1)陽極氧化 [4] 為了 在鋁版表面生成一層具有一定硬度的致密氧化膜， 需 在已經(jīng)電解粗化的鋁版表面進行一次電極氧化處理，使在制版過程中有效地防止砂目磨損、擦傷、腐蝕，另一方面使 得 版面具有更好的耐印率、保水性、吸附性和化學穩(wěn)定性。 PS版的制備工藝主要由版基處理和感光材料兩大部分組成 。后者通過油墨介質(zhì)把它傳遞到紙上，主要是記錄信息。前者因常壓下尺寸非常穩(wěn)定，且經(jīng)得起在印刷機上長 時間印刷的測 驗 ， 所以有較長儲存壽命。本文擬在合成此單體基礎上，合成 PS 版用 ASPAA/甲 基丙烯酸甲酯（ MMA） /甲基丙烯酸（ JXS)三元共聚樹脂，對其合成工藝、 酸值 展開了研究。 本論文的目的是開發(fā)高性能 PS 版涂層聚合物。小網(wǎng)點重現(xiàn)力強，高光處的調(diào)子易再現(xiàn) ； (3)且減少膠帶，印片子邊 ； (4)版材統(tǒng)一表觀，以減少曬花現(xiàn)象、大面積平網(wǎng)的曬虛 ； (5)顯影度大，且耐印力高 ； (6)其它性能，如印刷，還需要涂層耐油 墨的侵蝕等。高性能 PS 版目前還沒有權(quán)威認證，不過一般來說，高性能 PS 版應具有下述性能 : (1)高感度。 有無水硅橡膠版和有水 PS 版 是高精細印刷的印版主要的兩種。高精細印刷品 相較于 普通印刷品 有一個很大的區(qū)別，就是網(wǎng)點擴大率。 目前， 高網(wǎng)線技術(shù)發(fā)展迅速，于此帶動了印刷行業(yè)的發(fā)展，使得印品的性能更加滿足了人們的需求。隨著印刷行業(yè)的 快速 發(fā)展 ,對印品的要求也不斷提高。 70 年代末已趨向于完善，并轉(zhuǎn)向了計算機直接制版技術(shù) (CTP)。陰圖 PS版主要盛行于 50 年代初期。 60 年代日本富士膠片公司引進了美國寶麗光公司 PS 版制造技術(shù)，且生產(chǎn)出日本首批國產(chǎn) PS版，隨后，日本將 PS 版廣泛的用于印刷工業(yè)的生產(chǎn)中。 且在 30 年代末 疊氮化合物和感光性樹脂又被該公司成功地研制出來。根據(jù)感光涂層感光樹脂 經(jīng)過光照射 ，發(fā)生 分解或 著 交聯(lián)， 將 PS版分 為 陽圖版或陰圖版，陽圖 PS版用 的是 疊氮萘醌 酚醛樹脂，陰圖 PS 版 大 多用 的 重氮樹脂。 2 實驗部分 .......................................................... 9 ASPAA 單體的合成 ............................................ 9 儀器 .................................................... 9 試劑 .................................................... 9 ASPAA 的合成工藝 ........................................ 9