【正文】 (%)123456附表4 硅藻土的改性時(shí)間對(duì)硫去除率的影響改性時(shí)間(min)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)203040506070附表5 硅藻土的改性溫度對(duì)硫去除率的影響改性溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)202530354045附表6 吸附時(shí)間對(duì)硫去除率的影響吸附時(shí)間(min)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)203040506070附表7 吸附溫度對(duì)硫去除率的影響吸附溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)2025(續(xù)表)吸附溫度(℃)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)30354045附表8 改性硅藻土用量對(duì)硫去除率的影響改性硅藻土用量(g)吸光度質(zhì)量(mg)濃度(mg/L)去除率(%)附表9 乙烯廢堿液的pH對(duì)硫去除率的影響pH吸光度質(zhì)量(μg)濃度(mg/L)去除率(%)135791113附 錄B 英文譯文殼聚糖改性硅藻土吸附陰離子染料摘要：本文主要研究殼聚糖改性硅藻土吸附陰離子染料活性艷紅M8B(RR)和直接綠B(DG)的可能性，吸附時(shí)吸附劑的特點(diǎn)，吸附等溫線和吸附時(shí)間所受的影響，以及在這項(xiàng)工作中溫度和pH值的變化。在此條件下可使20 mg/ mg/L，%，COD濃度由148000 mg/L降到12000 mg/L，%，達(dá)到了預(yù)期的效果。在本實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)廢水pH達(dá)到3時(shí)，硫去除率基本保持不變，說明廢水中H+足夠多，所加入的H+基本能與乙烯廢堿液中S2反應(yīng)完全，對(duì)硫去除率沒有太大的影響。隨著加入量增多，改性硅藻土吸附的硫量增加，硫去除率也越高， g時(shí)，再增多加入量，對(duì)硫去除率的影響不大，這是因?yàn)楦男怨柙逋翆?duì)廢水中硫的吸附已趨于完全。圖36 吸附溫度對(duì)硫去除率的影響從圖36可以看出，當(dāng)吸附溫度較低時(shí)，廢水中硫去除率變化不明顯；當(dāng)吸附溫度為20 ℃時(shí)，%，曲線趨于平坦；當(dāng)吸附溫度較高時(shí)，隨著吸附溫度的升高，曲線變化呈明顯下降趨勢(shì)，硫去除率越來越低。吸附時(shí)間對(duì)硫去除率的影響趨勢(shì)見圖35。 g，分別投加到裝有20 mL乙烯廢堿液的廣口瓶中，于25 ℃下恒溫水浴振蕩器中振蕩30 min，取出廣口瓶過濾，取濾液分析其硫化物濃度，通過考察硫去除率來確定改性時(shí)間對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)。 g，分別投加到裝有20 mL乙烯廢堿液的廣口瓶中，于25 ℃下恒溫水浴振蕩器中振蕩30 min，取出廣口瓶過濾，取濾液分析其硫化物濃度，通過考察硫去除率來確定改性時(shí)間對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)。 g，分別投加到裝有20 mL乙烯廢堿液的廣口瓶中，于25 ℃下恒溫水浴振蕩器中振蕩30 min，取出廣口瓶過濾，取濾液分析其硫化物濃度，通過考察硫去除率來確定鹽酸濃度對(duì)硅藻土改性效果的影響趨勢(shì)。液固比對(duì)改性效果的影響趨勢(shì)見圖31。COD去除率的計(jì)算公式如下： （）式中：C—處理后水樣中COD濃度，mg/L； C0—原水樣中COD濃度，mg/L。硫酸鹽去除率的計(jì)算公式如下： （）式中：C—處理后水樣中硫化物濃度，mg/L； C0—原水樣中硫化物濃度，mg/L。圖21 硫酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)曲線由硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)曲線得到其函數(shù)方程： （）式中：y—吸光度；x—溶液中硫酸鹽的質(zhì)量，mg。（5）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取150 mL錐形瓶八個(gè)，分別加入0、 mL硫酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加蒸餾水至50 mL。 實(shí)驗(yàn)儀器實(shí)驗(yàn)過程中所用的儀器如表22所示。 乙烯廢堿液中硫化物檢測(cè)原理乙烯廢堿液中硫化物的檢測(cè)分為兩步，首先用雙氧水氧化乙烯廢堿液，將硫化物氧化為硫酸鹽。 研究目的及研究?jī)?nèi)容隨著工業(yè)的發(fā)展，乙烯廢堿液的排放不僅愈發(fā)的造成農(nóng)業(yè)和漁業(yè)的損失，而且已經(jīng)危害到了人體健康。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在20 ℃，pH=， g/L，吸附時(shí)間為120 min時(shí)，%。（2）殼聚糖改性李增新等[25]用殼聚糖（脫乙酰度為90%）的醋酸溶液，對(duì)硅藻土進(jìn)行改性，用制得的殼聚糖改性硅藻土處理實(shí)驗(yàn)室有機(jī)廢液，進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)研究。 硅藻土的有機(jī)改性有機(jī)改性可使有機(jī)改性劑進(jìn)入硅藻土層間，并層狀平鋪在硅藻土的層間，多層的有機(jī)物層鋪，撐開層間，既增大了層間距，又使硅藻土的吸附面積得到大幅度提高，使得其吸附能力增大。并且，飽和吸附的改性硅藻土，可用CaCl2溶液進(jìn)行再生二次利用。夏士朋等[17]，然后用制得的改性硅藻土對(duì)廢水中Cu2+、Pb2+和Zn2+幾重金屬離子進(jìn)行去除實(shí)驗(yàn)研究。此外，表面改性還可以使硅藻土表面帶有不同基團(tuán)，應(yīng)用范圍更廣。同時(shí)，在堿性條件下，鋅酸鈉的溶解度比氧化鋅大得多，鋅酸鈉溶解后，與硫化鈉發(fā)生反應(yīng)生成的ZnS可以通過焙燒還原成ZnO，實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。經(jīng)隔油、過濾后，~ mg/L。吸附是指物質(zhì)在二相之間界面的積聚或濃縮。（2）濕式空氣氧化法濕式空氣氧化法是在高溫（150~320 ℃）和高壓（2068~20684 kPa）條件下，通過一系列氧化和水解反應(yīng)將廢堿液中的硫化物和硫醇氧化成硫酸鹽。唐娜等[5]用CO2中和法處理石油堿渣，在溫度95 ℃、時(shí)間150 min、CO2體積分?jǐn)?shù)80%的條件下，處理溫度對(duì)處理效果的影響顯著，其次是處理時(shí)間和CO2的體積分?jǐn)?shù)。該處理廢堿液的方法工藝簡(jiǎn)單，簡(jiǎn)便易操作，但對(duì)廢堿液的處理不完全，硫酸秏量大，設(shè)備使之轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫，然后用加壓浮選法分離游離的硫磺[4]。另一方面，由于在堿洗過程中裂解氣中重組分的冷凝和雙烯烴類、醛類物質(zhì)的聚合，使大量的有機(jī)物進(jìn)入廢堿液中[1]。改性硅藻土具有比表面積較大、孔隙率較高、吸附性能較強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性高、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，在乙烯廢堿液處理方面具有很好的應(yīng)用前景。硅藻土改性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，改性的最佳工藝條件為：液固比為4:改性劑濃度為4 mol/L、改性最佳時(shí)間為40 min、改性最佳溫度為35 ℃。在堿洗過程中，一方面由于反應(yīng)消耗NaOH（與酸性氣體發(fā)生反應(yīng)），另一方面由于水洗段水和塔內(nèi)儀表沖洗水的稀釋，使堿洗塔循環(huán)堿液中的有效堿（主要指NaOH）濃度不斷降低。故本課題用改性硅藻土來處理乙烯廢堿液。一般處理后的廢堿液中硫化物的去除率能達(dá)到99%以上。周明華等[6]用空氣氧化法處理模擬乙烯廢堿液，當(dāng)溫度為150~175 ℃，時(shí)間4h， MPa，氧氣流量為4 L/h，pH為10時(shí)，硫化物可完全氧化為硫酸鹽，%左右。利用此處理方法對(duì)乙烯廢堿液進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，取得了不錯(cuò)的效果。物理吸附與化學(xué)吸附可以同時(shí)發(fā)生，但常常以某一類吸附為主。且工藝流程較長(zhǎng)，投資也將會(huì)很高。由于城市生活污水或工業(yè)廢水中的膠體顆粒大多是帶負(fù)電的。于瑞蓮等[16]用10%的硫酸對(duì)硅藻土進(jìn)行改性，并用制得的改性硅藻土對(duì)廢水中的Pb2+進(jìn)行去除實(shí)驗(yàn)研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在室溫下，時(shí)間為50 min，改性硅藻土加入量為100~150 g/L， pH=6~9的條件下，用10%的NaOH改性并高溫活化后的硅藻土處理含氟廢水的除氟率可達(dá)到97%以上。其中，pH值是影響吸附的最主要的因素。杜玉成等[24]用溴化十六烷基三甲銨對(duì)硅藻土進(jìn)行改性，并用制備得的改性硅藻土對(duì)苯酚、脂肪酸進(jìn)行去除效果實(shí)驗(yàn)研究。表面改性后，硅藻土粉體表面的電性發(fā)生了根本性改變，且等電點(diǎn)由pH==。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，改性硅藻土對(duì)含有機(jī)物廢水的處理效果比天然硅藻土明顯提高。（2） 通過改變吸附時(shí)間、吸附溫度、改性硅藻土加入量、廢水的pH四個(gè)因素，考察其對(duì)乙烯廢堿液中硫去除率的影響趨勢(shì)，確定改性硅藻土處理乙烯廢堿液的最佳工藝條件。根據(jù)硫酸亞鐵銨是用量算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量[30]。（2）（1+1）氨水的配制取50 mL濃氨水至于容量100 mL容量瓶中，然后加蒸餾水稀釋至標(biāo)線。用蒸餾水洗滌錐形瓶及濾紙三次，濾液收集于比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。用蒸餾水洗滌錐形瓶及濾紙三次，濾液收集于比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。測(cè)定水樣的同時(shí)，以20 mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。通過改變吸附時(shí)間、吸附溫度、改性硅藻土加入量、廢水的pH四個(gè)因素，考察其對(duì)乙烯廢堿液中硫去除率的影響趨勢(shì)，確定改性硅藻土的最佳工藝條件。但當(dāng)液固比為4:1時(shí)曲線趨于平坦，說明再增大液固比對(duì)改性效果影響不大。但是當(dāng)鹽酸濃度為4 mol/L時(shí)，再增大鹽酸濃度，對(duì)硫去除率沒有太大的影響。但是當(dāng)改性時(shí)間為40 min時(shí)，顆粒的比表面積和孔容都接近完全，再延長(zhǎng)改性時(shí)間，對(duì)硫去除率沒有太大的影響反而會(huì)浪費(fèi)時(shí)間和能源。但是當(dāng)改性溫度達(dá)35 ℃時(shí)，再升高改性溫度，對(duì)硫去除率沒有太大的影響。可見，再繼續(xù)延長(zhǎng)吸附時(shí)間不會(huì)明顯增加硫去除率反而會(huì)浪費(fèi)時(shí)間和能源，故本試驗(yàn)選用最佳吸附時(shí)間為40 min。改性硅藻土加入量對(duì)硫去除率的影響趨勢(shì)見圖37。圖38 乙烯廢堿液的pH對(duì)硫去除率的影響從圖38可以看出， pH 小于3時(shí)，硫去除率變化不明顯，曲線趨于平坦；pH 等于3時(shí)，%；pH 大于5時(shí)，隨著pH增大，硫去除率降低，曲線呈明顯下降趨勢(shì)。硅藻土改性的最佳工藝條件是:液固比為4:1，改性劑濃度為4 mol/L，改性時(shí)間為40 min，改性溫度為35 ℃。本論文從選題到完成，每一步都是在馮老師的悉心指導(dǎo)下完成的。因此，去除紡織廢水中的染料污染物對(duì)于環(huán)境來說是至關(guān)重要的。與處理陽(yáng)離子染料相比，天然硅藻土處理陰離子型[13,14]則效率低得多。本文的目的是生產(chǎn)更多的改性硅藻土用來吸附陰離子染料。其結(jié)構(gòu)如圖2所示。通過這種方式,獲得改性后的硅藻土粉末。重復(fù)的結(jié)果的平均誤差小于10%。一般來說，天然硅藻土和改性硅藻土之間的紅外光譜只有很小的差異。數(shù)據(jù)和吸附等溫線實(shí)驗(yàn)的等溫線如圖5所示，天然和改性硅藻土處理RR和DG的朗格繆爾和Freundlich常數(shù)如表1所示。他們吸附DG和 mg/g和137 mg/g。通過達(dá)到吸附平衡時(shí)的對(duì)比證明，改性硅藻土能長(zhǎng)時(shí)間吸附陰離子染料是由于化學(xué)吸附導(dǎo)致的[23]。min–1)可以表示為h = kqe2。溫度對(duì)吸附的影響也表明吸附為化學(xué)吸附[23]。總的來說，自由能的變化在實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)是負(fù)的，這意味著吸附過程是自發(fā)的。C。在較低的pH范圍內(nèi)（pH＜10），吸附量的變化不明顯，說明吸附量仍在一個(gè)較高的水平；在高于10的pH范圍內(nèi)，染料的吸附量急劇下降。和OH存在于它的分子中，脫乙酰殼聚糖可以與在硅藻土表面上的羥基用氫鍵相連。因此，改性硅藻土吸附RR主要是由于殼聚糖的作用。范德華力也可能影響吸附。附 錄C 英文原文43。4 結(jié)論在這項(xiàng)研究中，生產(chǎn)了一種新型的殼聚糖改性硅藻土來吸附陰離子染料RR和DG。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來分析，化學(xué)吸附過程被認(rèn)為是改性硅藻土吸附這兩種陰離子染料的主要機(jī)理。最終pH值的變化如圖8（B）所示，這里表現(xiàn)出另一個(gè)好處:改性硅藻土作為吸附劑吸附廢水后會(huì)使得吸附之前的廢水呈中性，這將有利于后續(xù)的處理。C。造成這一現(xiàn)象的原因可能是，這種吸附反應(yīng)在低溫下有一個(gè)能量屏障下可以通過升溫克服。K–1在定義良好相關(guān)性（R2＞）的基礎(chǔ)上，擬二階模型能很好地配合動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用偽二階模型的表達(dá)式如下： （6） 邊界條件t = 0 qt = 0，t = t qt = qt，積分方程（6）給出了。當(dāng)初始濃度較低時(shí)（小于800 mg/L），改性硅藻土吸附了溶液中幾乎所有的染料分子（CE等于或近似為0 mg/L）；當(dāng)初始濃度高于800 mg/L，QE非常緩慢地增加，隨著初始濃度和在94左右mg/g。與其他三組的平衡吸附數(shù)據(jù)對(duì)比，朗繆爾方程表現(xiàn)出更好的配合度（R2 ）。圖3 改性硅藻土（a）和天然硅藻土（b）的紅外光譜改性硅藻土和天然硅